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系列Ln(Ⅲ)配聚物的合成、结构及近红外发光性能

胡晓双 , 王艳梅 , 王岩 , 李艳莹 , 杨艳红 , 迟玉贤 , 金晶 , 牛淑云

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2017.04.160366

通过水热反应合成5种结构新颖的配聚物:{[Ln2(1,3-bdc)3(H2O)4](DMF(H2O}n[Ln=Pr(1),Nd(2),Gd(3)]和{[Ln4(1,3-bdc)6(H2O)4(DMF)](DMF(2H2O}n[Ln=Er(4),Ho(5)](1,3-bdc:间苯二甲酸,DMF:N,N-二甲基酰胺). 通过单晶X射线衍射、红外光谱、紫外-可见-近红外(UV-Vis-NIR)光谱、荧光光谱等技术手段对产物的结构和性能进行了表征. 结果表明,配聚物1~3是同构的,属单斜晶系,P2(1)/n空间群;配聚物4、5是同构的,属三斜晶系,P-1空间群. 在晶体中,间苯二甲酸根采用多样的配位模式,使配聚物呈现多维的结构. 除配聚物4,其余均呈现Ln(Ⅲ)的特征NIR发光,并与其UV-Vis-NIR吸收光谱相关联.

关键词: Ln(Ⅲ)配聚物 , 晶体结构 , 近红外发光

双核Mn2+配合物的合成、结构及表面光电性能

孙丽萍 , 牛淑云 , 金晶 , 张丽 , 迟玉贤 , 杨光第 , 叶玲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.08.011

利用常规和水热方法合成了2种具有双核结构Mn2+配合物:Mn2(C7H4O2Cl)4(phen)2(μ-H2O)(1)和[Mn2(btec)(bipy)2(H2O)6]·(H2O)2(2),(phen=1,10-邻二氮杂菲,bipy=2,2'-联吡啶,H4btec=1,2,4,5- 均苯四甲酸).化合物1处于单斜晶系,空间群为C2/c,晶胞参数:a=2.339 3(5),b=1.558 5(3),c=1.559 6(3) nm,β=121.03(3)°,Z=4,R1=0.075 0,wR2=0.160 2.化合物2处于单斜晶系,空间群为P2(1)/n.晶胞参数:a=1.252 98(8),b=0.769 92(5),c=1.800 90(11) nm,β=100.163 0(10)°,Z=2,R1=0.029 6,wR2=0.082 7.在化合物1中,由2个对氯苯甲酸根和1个水分子共同为桥将Mn2+连成了双核结构.在化合物2中,均苯四甲酸根作为桥配体,利用对位上的2个羧基氧原子以单齿的形式将Mn2+连成了双核结构.并且化合物2又被氢键连接成二维网络结构.这2种化合物的表面光电压谱(SPS)测试表明,它们在300~800 nm范围内均有正的表面光伏响应,呈现出一定的p型特征半导体行为.此外,结构的不同也导致了它们具有不同的光伏响应性能.

关键词: 双核锰配合物 , 氢键 , 表面光电性能 , 表面光电压光谱

系列Ln(Ⅲ)配位聚合物(Ln:Eu,Sm,Tb,Gd)的合成及其荧光分析

杨艳红 , 李野 , 牛淑云 , 金晶 , 迟玉贤

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90651

采用水热法合成了4个具有1D结构的Ln(Ⅲ)配位聚合物,[Eu2(C9H7O2)6(C9H7O2H)(C2H5OH)]n(1)、[Sm(C9H7O2)3]n(2)、[Tb(C9H7O2)3]n(3)和[Gd(C9H7O2)3]n(4)(C9H8O2=肉桂酸). 通过X射线单晶衍射确定了它们的结构. 这4个Ln(Ⅲ)配合物中,Ln(Ⅲ)的配位数均为9,桥配体均为肉桂酸根,但其配位方式有差异. 对配合物进行了IR、UV-Vis-NIR和荧光光谱等表征. 分析了各配合物的荧光发射,结果表明,在可见区,配合物1发射较明显的红光,配合物2、3发射绿光,配合物4发射蓝光,但很弱. 讨论了具有刚柔相混杂性质的肉桂酸配体对配位聚合物的构筑及稀土离子发光的影响.

关键词: Ln(Ⅲ)配位聚合物 , 晶体结构 , 发光性质

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