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聚酰亚胺基偶氮聚合物的合成及热光性能的研究

邱凤仙 , 杨冬亚 , 曹国荣 , 蒋艳 , 韦华 , 周钰明 , 刘举正 , 张旭苹

功能材料

4,4'-二胺基二苯醚(4,4'-ODA),4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)和分散红1(DR1)合成了可制作光波导器件的聚酰亚胺基偶氮聚合物;采用示差扫描量(DSC)、热失重分析(TGA)等方法对该聚合物的热稳定性进行了表征.示差扫描量热和热失重分析结果显示,该聚合物的玻璃化转变温度(Tg)为223℃,5%的热失重温度为282℃,表明具有非常好的热稳定性.测定了材料在复合光和577nm单波长光照射下该的折射率(n)和热光系数(dn/dT);通过热光系数的测量,计算了聚合物的介电常数(ε)、介电热光系数(dε/dT)、体积热膨胀系数β和(dβ/dT)值.制得的聚合物材料在复合光下的热光系数(dn/dT)值为(-2.1464~-3.8857)×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为(2.13~7.44)×10-7/℃;在577nm单波长光照射下的热光系数(dn/dT)值为-3.8445×10-4/℃,体积热膨胀系数变化率(dβ/dT)为7.81×10-7/℃,表明该聚合物在低驱动功率的新型数字热光开关、光通信器件等领域具有潜在的应用前景.

关键词: 偶氮聚合物 , 热光系数 , 体积膨胀系数

UV固化聚氨酯-丙烯酸酯乳液的制备及对砖瓦质文物的保护作用

徐吉成 , 徐滨滨 , 荣新山 , 戴玉婷 , 任慧 , 万金涛 , 邱凤仙

涂料工业

采用原位聚合法,以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚二元醇(NJ-220)和二羟甲基丁酸(DMBA)为主要聚合单体,甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为封端剂,制备水性聚氨酯丙烯酸酯(WPUA)预聚体.将预聚体、光引发剂1173、活性稀释剂丙烯酸丁酯(BA)和二缩三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)共混制备紫外光(UV)固化乳液,用作砖瓦质文物的封护材料.考察了WPUA预聚体乳液的粒径、贮存稳定性、表面张力等性能,表征了预聚体和UV固化膜的结构,研究了UV固化膜的力学性能、热性能、耐溶剂性能及接触角.结果表明:UV固化涂料有着较好的性能,对砖瓦文物的封护和颜料保护具有良好的效果.

关键词: UV固化 , 聚氨酯 , 接触角 , 文物保护

新型旋光偶氮聚氨酯的合成、热光性能及色散研究

曹国荣 , 管义钧 , 张伟 , 柳金花 , 邱凤仙 , 杨冬亚 , 周钰明

功能材料

以对硝基苯胺、亚硝酸钠和苯胺为原料,采用重氮-偶合反应方法,合成含偶氮基团的生色分子4-(4'-硝基-苯基二氮烯基)-苯胺(NPDA).将NPDA与手性试剂L(-)-酒石酸、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)制备新型旋光偶氮聚氨酯(OAAPU).利用傅里叶红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)和核磁共振等分析手段对所合成的NPDA和OAAPU进行了结构表征.采用差示扫描量热分析仪(DSC)对OAAPU进行了热稳定性表征,其玻璃化转变温度(Tg)为165.1℃,表明具有较高的热稳定性.采用ATR技术,测定了材料在不同波长和不同温度处的折射率(n),得到了相应的热光系数(dn/dT).由Sellmeyer色散方程得到了聚合物体系折射率的色散曲线和Sellmeyer系数.结果表明,该材料对研制新型数字热光和全光开关具有一定的意义.

关键词: 聚氨酯 , 热光效应 , 折射率 , 色散

聚酰亚胺/SiO2杂化材料的溶胶-凝胶法合成、表征及电光性能

邱凤仙 , 杨冬亚 , 张勤勤 , 吴冬梅

稀有金属材料与工程

采用溶胶-凝胶技术,以4,4'-(六氟异丙基)-苯二酸酐(6FDA)、5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)(6FHP)、非线性生色分子4-(N-2-羟乙基-N-甲基氨)-4'-[(6-硝基苯并噻唑-2-取代)二氮烯基偶氮苯(HNBDA)、偶联剂γ-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)和正硅酸乙酯(TEOS)水解液合成了系列的聚酰亚胺/SiO2杂化材料,其中TEOS的含量为0~22.5%.采用红外、热分析、扫描电镜、透射电镜和X射线衍射等进行表征.它们的玻璃化转变温度和热分解温度分别为216~366℃和321~438℃,表明具有较好的热稳定性.测定极化后材料832nm处的电光系数γ33为21~35 pm/V,且电光系数保持其初始值的85%以上(100 h),结果表明杂化材料在光器件上具有潜在的应用.

关键词: 非线性光学 , 聚酰亚胺 , 溶胶-凝胶技术

改性纳米CaCO3复合粒子的制备、表征及性能

杨冬亚 , 邱凤仙 , 朱复红 , 吴冬梅 , 张勤勤

稀有金属材料与工程

采用含有纳米硅溶胶的纳米碳酸钙悬浮液在超声波处理及加热条件下,硅溶胶发生缩合反应从而沉积在纳米碳酸钙粒子表面的溶胶-凝胶沉淀法,制备出性能稳定的纳米碳酸钙/二氧化硅复合粒子.通过红外光谱(FTIR)、TEM分析、zeta电位测定以及TGA分析,表征了硅溶胶与纳米CaCO3粒子之间的杂化作用,研究了改性纳米CaCO3复合粒子水分散液的稳定性和粒径、两种纳米粒子之间的包覆作用、杂化作用以及改性后纳米CaCO3复合粒子的热稳定性.同时研究发现,改性后的无机纳米CaCO3复合粒子在聚氨酯脲水分散液中具有很好的分散性.

关键词: 硅溶胶 , 纳米CaCO3 , 水性聚氨酯 , 杂化水分散液 , 力学性能

手性碳原子偶氮聚氨酯材料的光学性能

沈强 , 柳金花 , 庄琳 , 王正岭 , 曹国荣 , 邱凤仙

功能材料

以对硝基苯胺、亚硝酸钠和S(-)-a-甲基苄胺等为原料,通过重氮、偶合反应制备了新型含手性碳原子偶氮聚氨酯材料,利用紫外一可见光谱(UV—Vis)对该材料进行了吸收谱表征。测定了材料在不同溶剂中的溶解性;同时测定材料的熔点,其值为165℃,结果表明该材料具有较高的热稳定性;研究了手性碳原子偶氮聚氨酯膜材料的机械性能(如抗拉强度、硬度等),采用衰减全反射法(ATR)测得不同温度、不同波长及不同模式(TE,TM)下的折射率和不同模式下的热光系数,结果表明该材料的折射率随着温度的升高而下降,相对于一般无机材料具有较大的热光系数;同时该材料具有明显的双折射现象。由Sellmeyer方程得到了该材料的Sellmeyer系数及色散曲线。这对进一步研究新型数字热光和全光开关等光电子器件具有重要意义。

关键词: 偶氮聚氨酯 , 热光系数 , 色散 , 双折射

含氟聚酰亚胺有机聚合物热光性能研究

朱复红 , 邱凤仙 , 杨冬亚 , 刘艳辉 , 赵敏坚

稀有金属材料与工程

用3,3',4,4'-联苯四甲酸二酐(BPDA)和5,5'-(六氟异丙基)-二-(2-氨基苯酚)(6FHP)合成了含氟聚酰亚胺有机聚合物.首先是合成了经酰胺化的主链上带有活性羟基的含氟聚酰亚胺,再通过Mitsunobu反应将活性生色分子分散红19(DR19)共价链接到聚酰亚胺的侧链骨架上而得.采用衰减全反射测定了聚合物的折射率和热光系数,该聚酰亚胺具有较大的热光系数,在650nm处其值为-2.72147×10-4℃-1,这为研制具有低驱动功率的新型数字热光开关具有一定意义.

关键词: 热光性能 , 聚酰亚胺

稀土三元配合物的合成、结构表征及荧光性能研究

邱凤仙 , 徐红良 , 笪祖林 , 杨冬亚 , 李萍萍

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.05.017

合成了铈-草酸-丙烯酸三元固体配合物.利用元素分析、红外光谱(FT-IR)、紫外-可见光谱(UV-Vis)、热重分析(TGA)和荧光光谱等手段研究了配合物的结构和性质.结果表明配合物的组成为[Ce(OOC-COO)(CH2=CH-COO)]·3H2O,荧光光谱表明,配合物中的有机配体能够有效地把吸收的能量传递给中心Ce3+离子,强烈敏化Ce3+发光,且发射谱线很窄,主发射峰为Ce3+的5d→2F7/2跃迁,这对寻找新型稀土配合物发光材料和制备有机电致发光器件具有一定的价值.

关键词: 稀土 , 配合物 , 荧光光谱

(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯与锌的显色反应的研究及应用

邱凤仙 , 倪良

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2002.06.006

研究了新试剂(2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯(BTNPT)与Zn(Ⅱ)的反应.在阳离子表面活性剂溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)存在下,于pH10.14的缓冲溶液中,该试剂与锌可形成稳定的橙红色的络合物,其表观摩尔吸光系数为2.7×105,锌含量在0~12μg/25mL范围内符合比尔定律.

关键词: (2-苯并噻唑)-3-(4-硝基苯)-三氮烯 , , 分光光度法

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