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退火温度对IrO2+ZrO2涂层结构和电容性能的影响

马晓磊 , 邵艳群 , 朱君秋 , 娄长影 , 何建福 , 林星星 , 唐电

稀有金属材料与工程

采用热分解法在Ti基上被覆了IrO2+ZrO2氧化物涂层.通过XRD、SEM、EDX、XPS和循环伏安法等分析了退火温度对IrO2-ZrO2二元氧化物涂层的物相、表面形貌和电容性能的影响,引用非线性方程g*(v)=A1 exp(-v/t11)+A 2exp(-v/t2)+y0计算了涂层的内外活性点.结果表明:IrO2-ZrO2涂层的临界晶化温度为340~360℃,340℃退火的涂层物相为非晶结构,360℃退火,含有晶态和非晶态2种结构组织,其离子价态为Ir3+、Ir4+以及过饱和IrO2+(x>0).电容性能随着温度的升高呈先增大后减小变化,360℃退火的电极有最大的电容值,与其“非晶态/晶态”两相共存组织结构有关.涂层中质子迁移能力比电子导电能力对电容的影响要大,扫描速度对质子迁移的影响大于对电子导电的影响.

关键词: 组织结构 , 电容性能 , IrO2+ZrO2二元氧化物 , 热分解

活性氧化物RuO2和IrO2结构的密度泛函理论研究

易忠华 , 邵艳群 , 王欣 , 魏宗平 , 唐电

稀有金属材料与工程

采用密度泛函理论的局域密度近似(Local Density Approximation,LDA)和广义梯度近似(Generalized GradientApproximation,GGA)方法,对金红石型RuO2和IrO2的结构进行了计算,获得了体模量、晶胞体积和键长等数据,分析了它们与实验数据的不同原因.结果表明:采用GGA和LDA获得的数据与状态方程式拟合很好,采用LDA计算的稳定状态下的系统形成能E0(绝对值)高于GGA计算的结果,而对超胞体积V0,则是LDA的计算结果小于GGA.两种方法计算出来的体积弹性模量相差将近50 GP.a.采用LDA获得的体积弹性模量、晶胞体积、晶体参数和键长均优于GGA计算的结果.引入热膨胀系数对RuO2和IrO2晶胞体积的LDA的计算结果进行修正,可以得到与实验值非常接近的结果.

关键词: 第一性原理 , 局域密度近似 , 广义梯度近似 , RuO2 , IrO2

纳米铂修饰钯系涂层钛阳极的研究

李礼斌 , 邵艳群 , 王欣 , 唐电

材料热处理学报

采用纳米铂修饰获得PdO-Pt/Ti电极,同时也制备了PdO/Ti电极作为对比.研究表明,所制备的PdO-Pt/Ti涂层是由氧化钯和金属铂组成的复合涂层.纳米相铂颗粒分散在PdO涂层中,起到明显的提高表面粗糙度和表面活性面积的效果.由于采用高耐蚀的金属铂修饰,使新电极的强化寿命提高10倍以上.纳米铂修饰PdO/Ti电极可以使其电催化性能和稳定性都得到明显提高.

关键词: 电极 , PdO-Pt/Ti , 电化学性能

铜基材硝酸银溶液浸镀银的沉积过程

魏喆良 , 邵艳群 , 王欣 , 唐电

中国有色金属学报

利用电化学方法和场发射扫描电子显微分析方法,对硝酸银溶液中铜基材浸镀银的沉积速率及其沉积物的形貌变化进行研究.结果表明,整个沉积过程可分为外延生长、过渡生长和枝晶生长3个阶段.在不同的沉积阶段,银晶层的沉积速率和形貌也不同.在沉积初期吸附银原子呈现外延生长;在基材表面未被银初晶层覆盖之前,则主要以二维方式沿基材表面铺展;之后,便在初晶层的局部位置以枝晶方式突出生长,最终得到疏松且呈海绵状的银镀层.

关键词: 浸镀银 , 电沉积 , 置换反应

Sol-gel法制备纳米TiO2锐钛矿相的晶化动力学

邵艳群 , 唐电 , 熊惟皓 , 张腾

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2003.04.011

采用Sol-gel技术制备了纳米级锐钛矿TiO2,并在300~450℃之间发生了非晶向纳米晶的转变,运用非等温结晶过程的计算原理经过数学变换,计算了Avrami指数n、晶化激活能E、晶粒长大维数m和晶粒长大激活能Q等动力学参数.结果表明,在非晶向纳米晶的转变过程中,纳米晶体的特殊结构m对应着独特的动力学性质.

关键词: 纳米材料 , 晶化动力学 , Sol-gel法 , TiO2

IrO2-SnO2涂层电极材料的电容性能研究

李贝贝 , 邵艳群 , 朱君秋 , 唐电 , 吴波

稀有金属材料与工程

通过热分解法在Ti基体上制备了不同Sn含量的IrO2-SnO2涂层.采用循环伏安(Cv),恒流充放电和透射电镜(TEM)等测试方法分析了涂层的电容性能和组织结构的关系.结果表明,所制备的IrO2-SnO2涂层电极的比电容随Sn含量的增加呈先增后减的变化,电极材料的可逆性和快速充放电性能逐渐得到改善.在Sn含量为70 mol%时,有最大的比电容值485.07 F/g.该涂层以非晶态结构为主,其中含有尺寸分布均匀,大小约1 nm的微晶,增大了活性点的面积,比纯IrO2电极的比电容提高了7.5倍.

关键词: IrO2-SnO2 , 电极材料 , 比电容

成分配比对RuO2-Ta2O5二元氧化物电容性能的影响

朱君秋 , 路恒达 , 王欣 , 张腾 , 邵艳群 , 唐电

稀有金属材料与工程

采用热分解法制备了不同Ru/Ta配比的Ti/RuO2-Ta2O5二元混合氧化物电极材料.采用X射线衍射(XRD)、循环伏安(CV)及恒流充放电测试分析了Ti/RuO2-Ta2O5电极的组织结构、伏安特性和恒流充放电性能.结果表明,随氧化钽含量的升高,RuO2-Ta2O5涂层的结晶程度逐渐下降,当Ta2O5含量≥70 mol%时,RuO2-Ta2O5混合氧化物完全以非晶态结构存在.Ti/RuO2-Ta2O5电极的比电容随Ta2O5含量的增加呈现先增后减的变化趋势.在Ta2O5含量为70 mol%时,电极具有较好的超电容性能,比电容达到621.2 F·g-1.

关键词: 超级电容器 , 氧化钌 , 氧化钽 , 比电容 , 循环伏安

溶胶凝胶法制备纳米级RuO2过程中Ru的成因分析

邵艳群 , 唐电

材料热处理学报 doi:10.3969/j.issn.1009-6264.2006.01.002

RuO2是电化学工业和催化领域的重要材料之一,比较而言,Ru属有害相.论文以RuCL3和柠檬酸为前驱物,无水乙醇为溶剂制备了Ru和RuO2.采用DTA和XRD测试技术研究了产物的热过程和组织结构.产物中含有Ru的原因可能与溶液中源物质易满足发生歧化反应的条件以及随后烧结过程中残余有机物不完全燃烧使RuO2易发生氧化还原有关.

关键词: 溶胶凝胶法 , 纳米材料 , 组织结构 , RuO2

SnCl2,SnCl4为前驱体的柠檬酸凝胶法制备的20%RuO2-80%SnO2组织研究

邵艳群 , 唐电

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2008.10.057

以RuCl3、SnCl2、SnCl4为源物质,柠檬酸为络合剂,无水乙醇为溶剂制备了纳米级20%.RuO2-80%.SnO2.采用XRD、TEM和比表面(BET)等测试技术研究了产物的组织结构.结果表明:粉体为分散性良好、尺寸分布均匀、具有优良热稳定性的金红石相.以SnCl2为反应物,完全形成尺寸约为10nm的(Ru,Sn)O2固溶体.以SnCh为反应物,形成SnO2和RuO2混合物.钌出现的温度比单一以RuCl3为源物质时出现的温度高,超过钛阳极的常规制备温度450~550℃.SnO2可以有效控制Ru的产生并阻止RuO2的择优生长取向.400℃加热保温1h的样品,其表面积比600℃加热的比表面积大,前驱体为SnCl2制备的粉末的比表面积具有比前驱体为SnCl4时的大.

关键词: 柠檬酸盐凝胶法 , 纳米材料 , 组织结构 , Sno2 , Ruo2

Ti/IrO 2-SnO 2-CeO 2电极的电容特性

邵艳群 , 伊昭宇 , 娄长影 , 朱君秋 , 马晓磊 , 唐电

中国有色金属学报

采用热分解法在360℃制备了Ti/IrO2-SnO2-xCeO2(摩尔分数)电极,通过 X射线衍射(XRD)、交流阻抗(EIS)和循环稳定实验分析CeO2含量对 Ti/IrO2-SnO2-xCeO2涂层组织、电容性能、频率响应特性和循环稳定性的影响。结果表明:CeO2可抑制IrO2-SnO2晶化,随CeO2含量的增加,IrO2-SnO2的晶化程度逐渐下降。含20% CeO2电极比电容可达505.7 F/g,是同频率下Ti/IrO2-SnO2电极的3倍。CeO2含量不超过20%时,对电极的传荷电阻Rct及弛豫时间常数τ影响较小。经历6000次循环后,10% CeO2电极电容增加了34.39%,20% CeO2电极电容增加了3.45%,

关键词: 超级电容器 , 电化学交流阻抗 , 频率特性 , 二氧化铱 , 二氧化铈

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