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交联剂对可膨胀小球制备的影响

林华端 , 吕耕敏 , 蒲珏文 , 洪阿乐 , 黄莺 , 尚明屹 , 郑延清 , 邹友思

高分子材料科学与工程

以丙烯腈为主要单体,以氢氧化镁为无机分散剂,采用常压聚合法,制备了膨胀倍率达到20-30倍的可膨胀小球。系统研究了二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三缩丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、新戊二醇二丙烯酸酯(NPGDA)、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)和二乙烯基苯(DVB)等5种交联单体对可膨胀小球制备的影响。通过扫描电子显微镜、热重分析、交联密度测定等手段研究了可膨胀小球的形貌、粒径、发泡剂的含量、交联密度、发泡倍率。确定DPGDA为最佳的交联剂种类,用量为1.7%。采用DPGDA作为交联剂的小球既具有较完好的球状形貌,又有较小的粒径,较高的发泡剂含量和较高的交联度,膨胀倍率可达30倍。

关键词: 交联剂 , 可膨胀小球 , 聚丙烯腈

NaNO2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的加速剂

许淼清 , 黄剑莹 , 颜明发 , 林强 , 林明华 , 陈一虹 , 邹友思

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.09.021

研究了苯乙烯在AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O存在下的本体活性自由基聚合的加速剂.发现添加少量的丙二酸二乙酯(DEM)、乙酰丙酮(AAT)、乙酰乙酸乙酯(AAE)、丙二腈(MN),苯乙烯的聚合速率都有显著的增加.但只有MN保持了体系的活性自由基聚合的特征.实验结果表明,当n(MN)∶n(NaNO2)∶n(FeSO4·7H2O)=4∶1∶1,转化率在5 h内可达到80.0%,比未加添加剂的聚合速率(5 h 4.0%)提高了近20倍.而且得到了分子量分布较窄,分子量在4×104以下可控的聚合物,控制误差小于20%,实测分子量与理论分子量相近.1H NMR分析表明,丙二腈未连在聚合物的主链上,只是在反应中起催化加速作用.其余3种添加剂,虽然可起加速作用,但不能保持在NaNo2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯活性自由基聚合的特征.

关键词: 活性自由基聚合 , 稳定自由基 , 丙二腈 , 加速剂

邻甲苯胺的溶液聚合及聚合物链结构的表征

许一婷 , 宋晓晖 , 何云游 , 戴李宗 , 邹友思 , 吴辉煌 ,

高分子材料科学与工程

采用溶液聚合法合成邻甲基苯胺聚合物(POT) ,由于甲基的空间位阻效应大于其给电子效应,不利于获得高分子量聚合物,从讨论引发剂用量对聚合反应的影响,得出可获得数均分子量为1.90×103的POT的聚合条件:反应温度为0 ℃,pH≤1,[M]=1.554 mol/L,[KPS]/[M]=1∶1(摩尔比),反应时间 24.0 h.1H-NMR和FT-IR分析结果表明,POT聚合物链为半氧化还原结构emeraldine ,结构单元中苯醌比为3∶1.

关键词: 聚邻甲苯胺 , 溶液聚合 , 分子结构

双硫酯为链转移剂的活性自由基水相聚合

陈昊鸿 , 庄荣传 , 林建 , 叶剑良 , 戴李宗 , 邹友思

高分子材料科学与工程

在通常的自由基乳液聚合体系中加入双硫酯链转移剂PhC(S)SCH(CH3)Ph,研究了3种酯类单体的活性自由基水相聚合.发现在引发剂与链转移剂的摩尔比为1∶3.3~1∶4时,可得到多分散性系数小(<1.3),实测分子量与理论分子量相近的聚甲基丙烯酸丁酯(PBMA)、聚丙烯酸丁酯(PBA)等聚合物;聚合物的分子量随时间和转化率的增加而增加,具有活性聚合特征;醋酸乙烯酯的聚合未得到理想产物.以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂时,合适乳化剂为OP-8(占单体量10%);以(NH4)2S2O8引发时,合适乳化剂是十二烷基磺酸钠(占单体量2.4%)与聚乙烯醇(PVA,占单体量1%)的混合乳化体系.油溶性引发剂AIBN具有较好的控制聚合效果.

关键词: 活性自由基聚合 , 乳液聚合 , 双硫酯 , 链转移剂

P-(St-BA-UA-Na+)高分子电解质胶乳微球的理化性能研究

戴李宗 , 刘凯卫 , 邹友思 , 吴辉煌

高分子材料科学与工程

对由无皂乳液聚合法合成的苯乙烯-丙烯酸丁酯-十一烯酸钠高分子电解质[P-(St-BA-UA-Na+)]胶乳微球在离子介质中的物理化学行为进行了讨论.利用透射电子显微镜(TEM)对不同介质条件下胶乳微球的形态、粒径及其分布进行了表征,认为NaUA参与了St、BA的共聚合键连于高分子链上可极大地提高乳化效率和乳液的稳定性,其用量对乳胶粒径影响较大,介质pH对胶乳粒径分布有较大影响.

关键词: 聚电解质微球 , 理化性能 , 无皂乳液聚合 , 透射电镜

AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O存在下苯乙烯本体活性自由基聚合

颜明发 , 李万利 , 黄剑莹 , 林明华 , 林强 , 邹友思

高分子材料科学与工程

研究了AIBN/NaNO2/FeSO4*7H2O存在下苯乙烯本体聚合行为,发现100 ℃以上时具有活性聚合特征,AIBN/NaNO2/FeSO4·7H2O配比为1/3/3时分子量多分散性指数控制较好,聚合物分子量多分散性指数在1.1~1.8之间,聚合过程转化率和分子量随时间的增加而增大.

关键词: 活性自由基聚合 , 亚硝酸钠 , 稳定自由基

稳定自由基存在下嵌段共聚物的合成及表征

邹友思 , 林建 , 庄荣传 , 戴李宗

高分子材料科学与工程

合成了一系列不同分子量,分子链末端带有稳定自由基(2,2,6,6-四甲基-1-哌啶氧化物,TEMPO)的聚苯乙烯大分子引发剂,分别引发甲基丙烯酸丁酯(BMA)、甲基丙烯酸乙酯(EMA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸辛酯(OMA)、醋酸乙烯酯(VAc)、二甲基丙烯酰胺(DMA)、丙烯酸二甲胺基乙酯(DAEA)等7种极性单体形成两嵌段共聚物.聚苯乙烯-聚甲基丙烯酸酯嵌段共聚物的分子量可控,分子量分布较窄,单体转化率较高.醋酸乙烯酯和丙烯酸二甲胺基乙酯在相同条件下的嵌段共聚难以达到高转化率.嵌段共聚物经GPC和1H-NMR表征.

关键词: 稳定自由基 , 活性自由基聚合 , 嵌段共聚

含溴双官能团引发剂引发原子转移自由基嵌段共聚

邹友思 , 庄荣传 , 邱志平 , 戴李宗

高分子材料科学与工程

合成了对二溴甲基苯作为原子转移自由基聚合的双官能团引发剂,以对二溴甲基苯/溴化亚铜/联吡啶(摩尔比 1/2/4)为引发体系,进行极性单体甲基丙烯酸酯和非极性单体苯乙烯及不同的甲基丙烯酸酯之间的原子转移自由基嵌段共聚,得到了实测分子量与设计分子量相近,分子量分布小于1.8的PEMA-PS-PEMA,PBMA-PS-PBMA,PMMA-PBMA-PMMA等多种三嵌段共聚物。

关键词: 原子转移自由基聚合 , 嵌段共聚 , 聚甲基丙烯酸酯 , 聚苯乙烯

2,5-二甲氧基苯胺的乳液聚合及聚合物结构表征

戴李宗 , 许一婷 , 邹友思 , 吴辉煌

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2001.04.004

研究了温度、引发剂过硫酸钾(KPS)、乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)对2,5-二甲氧基苯胺(DMAn)乳液聚合的影响,确定了较合适的聚合条件.当[单体]=6.0×10-3mol/L,[SDS]≥5.0×10-2mol/L,[KPS]=3.5×10-3mol/L,反应温度为85℃时,反应2.0 h可得到Mn=1.22×104(相当于80个链节)的PDMAn.用1H NMR、FTIR和TEM等技术分析了PDMAn的结构、形态,确定了PDMAn是对位聚合的产物,聚合物链中苯式与醌式结构的比例约为3:1.

关键词: 聚二甲氧基苯胺 , 乳液聚合 , 聚合物结构

丙烯腈的基团转移聚合

夏海平 , 邹友思 , 潘容华

材料研究学报

使用新引发剂对丙烯腈(AN)进行基团转移聚合(GTP)研究,发现AN 具有极高的GTP 活性,很容易发生爆炸式聚合。爆炸是由聚合速度快与热扩散困难双重团素引起的。还发现了沉淀式GTP,它是在本体聚合或以THF 为溶剂时发生的。使用DMF 作为GTP 溶剂,溶剂量足够时可以抑制爆炸的发生。

关键词: 丙烯腈 , group transfer polymerization , explode

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