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关于氧化物固溶体相变消除问题

郁国城

金属学报

运用热力学研究了氧化物固溶体相变消除问题。回顾近50年ZrO_2及SiO_2相变消失原因,其中对ZrO_2相变消失是由于固溶体的形成一节各家意见分歧甚大。推导了热力学公式以求固溶体相变消除的条件。这一公式为 x_h(G_l~0—G_h~0)>(ΔG_(mh)-ΔG_(ml)或 x_h(G_h~0-G_l~0)>(ΔG_(ml)-ΔG_(mh))式中 x_h为高温型固溶体内溶剂mol% G_l~0为纯高温型溶剂在标准状态下自由能 G_h~0为纯低温型溶剂在标准状态下自由能 ΔG_(mh)为高温型同溶体生成时的混合自由能 ΔG_(ml)为低温型固溶体生成时的混合自由能只有当G_l~0与G_h~0差额很大时,这一差额才可大于ΔG_(ml)与ΔG_(mh)的差额,从而使 ΔG>0相变消失。但是由于高温型、低温型氧化物的化学键与配位数相同,它们的G_l~0与G_h~0差额很小,生成固溶体时,相变不能消除。

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氧气转炉中高磷熔渣对白云石炉衬的侵蚀

郁国城

金属学报

运用相关系研究了氧气转炉中高磷熔渣对白云石炉衬侵蚀甚烈的原因。 与低磷熔渣比较,高磷熔渣侵蚀白云石中MgO数量相似,对CaO则较强烈。其原因有三: 一、高磷熔渣于1600℃为均质熔液和对CaO反应力很大的非均质熔液,而低磷熔渣则为对CaO反应力很小的非均质熔液; 二、于1600℃下,高磷熔渣有时为二相熔液,低磷熔渣为单相熔液。二相熔液侵夺CaO甚烈; 三、在高磷渣中,SiO_2含量愈大,则CaO饱和量愈大,熔渣侵蚀CaO愈多。在低磷熔渣内无此现象。 对上列缺点,建议在熔渣内提高CaO含量,以资补救。

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