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新氮杂冠醚衍生物稀土硝酸盐配合物的制备、表征及荧光性质

胡晓黎 , 陆广农 , 闫兰 , 杨汝栋

中国稀土学报

通过N3O2大环化合物1, 12, 15-三氮杂-3,4:9, 10-二苯-5,8-二氧杂环十七烷(以下简称为L)与乙酸酐、苯甲酰氯、邻苯二甲酸酐在吡啶介质中反应, 合成了N,N′,N″-三乙酰(L1)、 N, N′, N″-三(2-羧基)苯甲酰(L2)、 N, N′, N″-三苯甲酰(L3)N3O2大环配体, 并制备了L1的Sm, Eu, Tb, Dy稀土硝酸盐的配合物. 通过元素分析、摩尔电导、热分析、红外的测定对配合物进行了表征. 结果表明, L1母体环上的醚氧、酰胺氮均没有参与对稀土离子的配位, 并推测了配合物的可能组成. 室温下研究了配合物的固体荧光光谱, 固态时的配合物(除Sm3+配合物外)均有较强荧光, 其中Tb3+配合物的荧光强度最高, 表明配体三重态的能量与Tb3+的振动能级更为匹配. 在Eu3+的配合物中, 强度比η(5D0→7F2/5D0→7F1)=3.7, 表明Eu3+处于一非对称配位环境中.

关键词: 无机化学 , 氮杂冠醚衍生物 , 稀土硝酸盐 , 荧光性质 , 稀土

含吡唑啉酮三脚架结构的化合物及其稀土配合物的合成、表征及荧光性能

江以桦 , 杨汝栋 , 闫兰 , 胡晓黎 , 袁文兵

中国稀土学报

合成了一种含吡唑啉酮的三脚架结构化合物-1,1,1-三{1′-[2′-氧杂-5′-氧代-5′-(1″-苯基-3″-甲基吡唑啉酮-4″-基)戊基]}丙烷(H3L)及其7个稀土配合物. 通过元素分析、摩尔电导、质谱、红外光谱、核磁共振谱、荧光光谱等对H3L及其稀土配合物的组成及性质进行了表征. 分析结果表明:H3L的分子式为C45H50N6O9, 配合物的组成比为REL*0.5H2O (RE=La, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy, Yb); 该三脚架形配体分别以醚氧、烯醇氧及吡唑酮环上的羰基氧与稀土离子进行配位, 形成内配型配合物. 荧光光谱分析表明SmL*0.5H2O, EuL*0.5H2O, TbL*0.5H2O, DyL*0.5H2O配合物具有三价稀土离子的特征线状荧光, 其中TbL*0.5H2O的荧光强度最强, 表明T(配体)→5D4(Tb)能级更为匹配, 从而进行分子内能量有效传递; 由EuL*0.5H2O的荧光光谱图形推测, Eu3+离子在该配合物中处于非对称中心.

关键词: 稀土 , 吡唑啉酮 , 三脚架结构 , 荧光

席夫碱冠醚及其稀土硝酸盐配合物的合成与表征

胡晓黎 , 范丽岩 , 闫兰 , 杨汝栋

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.08.004

通过乙二醇二(4-甲酰苯)醚和三甘醇二胺缩合,合成了一种新的大环席夫碱冠醚并制备了其稀土(Nd,Gd,Y)硝酸盐配合物. 通过元素分析、电导、热谱及红外对配合物进行了结构表征和性能测试. 数据显示,3个配合物具有相似的结构,席夫碱氮没有参与对稀土离子的配位.

关键词: 席夫碱冠醚 , 稀土硝酸盐 , 配合物 , 结构

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