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沸石分子筛在高岭土微球上的生长

许名灿 , 程谟杰 , 谭大力 , 刘秀梅 , 包信和 , 宗保宁 , 闵恩泽

催化学报

通过不同的合成方法,在高岭土微球上生长了沸石分子筛P与沸石分子筛KSO1的混合物、单一 沸石分子筛KSO1和小晶粒沸石分子筛Y,并用多种物理手段如X射线衍射、电子显微镜和固体 核磁共振波谱等对合成样品进行了表征.

关键词: 高岭土微球 , 沸石分子筛 , 生长

合成甲基叔丁基醚的分子筛催化剂研究

李永红 , 王莅 , 余少兵 , 李振花 , 韩森 , 陈洪钫 , 闵恩泽

催化学报

通过对HZSM-5,HZRP-1和Hβ三种类型分子筛催化剂上合成甲基叔丁基醚的活性测定和结构表征,初步考察了分子筛孔结构对催化活性的影响.在此基础上,对适宜孔结构的分子筛进行了水热改性,考察了改性条件对分子筛催化剂的性质及其合成甲基叔丁基醚反应催化活性的影响,得到了催化活性较好的分子筛催化剂.

关键词: 甲基叔丁基醚 , 分子筛催化剂 , 改性 , 催化活性

γ-Mo2N催化剂上的乙炔选择加氢

郝志显 , 魏昭彬 , 王来军 , 李晓红 , 李灿 , 辛勤 , 闵恩泽

催化学报

采用固定床连续流动反应器对γ-Mo2N催化剂上的乙炔加氢反应进行了研究.在150 ℃的反应温度下,乙炔的转化率为95%,乙烯的选择性达到80%,乙烷和丁烯的选择性分别为4%和10%.反应温度和空速的变化对反应产物的选择性没有明显的影响.在同样的反应条件下,钯催化剂上乙炔加氢反应的主要产物是乙烷,产物组成随反应温度和空速的变化而变化.对γ-Mo2N上的乙炔选择加氢生成乙烯的机制进行了解释,认为γ-Mo2N表面上滞留的强吸附的碳氢物种可能有利于乙炔高选择性地生成乙烯.

关键词: 氮化钼 , , 氧化铝 , 乙炔 , 选择加氢 , 乙烯

Ni80P20合金的非晶化度与催化活性的关联

宋真 , 郝志显 , 谭大力 , 雷浩 , 包信和 , 孙文声 , 闵恩泽

催化学报

采用淬冷法,通过改变冷却铜辊的转速,得到了一系列具有不同非晶化度的Ni80P20合金材料.以乙炔加氢为探针反应的催化研究结果表明,合金的催化活性随非晶化程度的增加而增加,同时,非晶态合金具有比相应的晶态合金明显优良的催化稳定性.XRD和AES深度分析显示:在氧化-还原活化处理过程中,相对晶态合金而言,非晶态合金显示明显的"惰性",活化后的表面上含有较多的对加氢反应有促进作用的金属镍和氧化镍相互作用的结构.

关键词: 非晶态材料 , 镍磷合金 , 催化活性 , 乙炔 , 加氢

非负载镍催化剂的2-乙基蒽醌加氢活性及其氢吸脱附性质

侯永江 , 王亚权 , 韩森 , 米镇涛 , 吴巍 , 闵恩泽

催化学报

分别制备了金属镍粉、兰尼镍、Ni-B非晶态合金及镧掺杂的Ni-B非晶态合金(Ni-B-La)催化剂,研究了催化剂的氢吸附和脱附性质以及对2-乙基蒽醌加氢反应的催化性能.结果表明,金属镍粉、兰尼镍和Ni-B催化剂表面均具有两种氢吸附位: 弱吸附位和强吸附位.Ni-B-La催化剂表面只有氢的强吸附位,其强吸附氢量与兰尼镍相当.推测只有氢的强吸附位是2-乙基蒽醌加氢反应的活性中心,并且Ni-B-La催化剂上的强吸附氢较兰尼镍上的更活泼,因而Ni-B-La非晶态合金催化剂对加氢反应的催化活性高于兰尼镍.

关键词: 镍基催化剂 , 兰尼镍 , 镍硼非晶态合金 , 2-乙基蒽醌 , 加氢 , , 化学吸附

废弃油脂原料SRCA生物柴油技术的研发与工业应用示范

杜泽学 , 唐忠 , 王海京 , 曾建立 , 陈艳凤 , 闵恩泽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60490-7

针对废弃油脂品质差,酸值高,难于采用传统的碱催化酯交换技术加工生产生物柴油,中国石化石油化工科学研究院开展了超/近临界甲醇介质中油脂溶解和反应的基础研究,相继解决了甲醇与油脂的互溶、降低反应条件,三脂肪酸甘油酯和游离脂肪酸的深度转化,以及产品质量等问题,成功开发了近临界醇解生物柴油技术(以下简称SRCA),于2009年建成了6万吨/年工业化示范装置,以酸化油和餐厨废油为原料,生产连续稳定,产品收率高且满足国家生物柴油质量标准(GB/T20828-2007).

关键词: 生物柴油 , 废弃油脂 , 甲醇 , 近临界甲醇醇解工艺(SRCA) , 酯交换 , 酯化

TS-1分子筛晶化过程的研究

程时标 , 金泽明 , 吴巍 , 闵恩泽

催化学报

采用ICP-AES,TEM,XRD,FT-IR和FT-Raman等技术研究了TS-1分子筛的晶化过程.结果表明,TS-1分子筛的晶化过程从无定形SiO2颗粒开始生长,以SiO2颗粒的外表面为晶核不断发展,晶化过程的第一小时内主要以无定形的SiO2-TiO2共凝胶颗粒存在,1 h后开始迅速形成TS-1晶粒,TS-1晶粒的生成与无定形SiO2的消失同时发生,8 h后基本上完成TS-1分子筛的成长,结晶度达到95%,形成完善的MFI拓扑学结构;晶化过程初期基本上未见到锐钛矿TiO2生成.随着晶化时间的推移,少量锐钛矿TiO2开始出现.样品的总钛含量在8 h附近达到最大值,Ti4+基本上进入分子筛骨架.值得一提的是,在晶化过程的第一小时内,MFI拓扑学结构尚未充分形成(红外光谱中无1 226和550 cm-1特征吸收峰),但在960 cm-1处发现较弱的红外特征吸收峰,说明960 cm-1谱峰不是TS-1分子筛所特有,它可能属于TS-1分子筛的Si-O-Ti键,也可能属于SiO2-TiO2共凝胶中的Si-O-Ti键.

关键词: TS-1分子筛 , 晶化过程 , 晶化时间

氮化钼催化剂上丁二烯吸附物种的程序升温表面反应

郝志显 , 吴自力 , 魏昭彬 , 李灿 , 辛勤 , 闵恩泽

催化学报

使用程序升温表面反应的方法对氮化钼催化剂上的丁二烯吸附物种进行了考察.结果表明,当用氢气对吸附丁二烯后的氮化钼进行吹扫时,表面大量脱附的是可逆吸附的σ-π配位的C4物种;120℃脱附的产物可能是丁川物种;320℃(钝化态为360℃)出现了丁二烯的加氢和裂解产物,为强吸附的碳氢物种;聚合物的脱附出现在120~360℃,其脱附温度随反应条件或催化剂的不同而变化.新鲜态和钝化态催化剂在不同温度区域的脱附物种有所不同,根据催化剂表面上活性位的差异对此进行了讨论.

关键词: 氮化钼 , 丁二烯 , 程序升温表面反应 , 可逆吸附 , 不可逆吸附

生产运输燃料和有机化学品生物催化体系的新进展

闵恩泽

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60907-X

总结了细菌作为生物催化剂的特征和应用的新进展,预测了未来发展趋势。深入讨论了微藻系统的发展,包括PetroAlgae公司和中国石化石油化工科学研究院微藻实验室的一些进展。

关键词:

制备方法对H2SO4固体酸结构和催化性能的影响

辛秀兰 , 谢文华 , 舒兴田 , 闵恩泽

催化学报

以溶胶-凝胶法和浸渍法制备了H2SO4固体酸催化剂. FT-IR, XRD和 29Si MAS NMR结果表明,两种方法得到的催化剂结构不同. FT-IR和 29Si MAS NMR结果表明,溶胶-凝胶法制备的固体酸H2SO4-SiO2中H2SO4和载体SiO2间存在相互作用; 1H MAS NMR结果表明,H2SO4-SiO2固体酸的酸强度和液体浓硫酸相当. 通过对柠檬酸与正丁醇的液/固相催化酯化反应比较了溶胶-凝胶法与浸渍法制备的固体酸的催化性能,结果表明,浸渍法得到的固体酸重复使用4次后活性消失; 溶胶-凝胶法制备的H2SO4-SiO2固体酸重复使用6次后仍显示出较高的活性和选择性.

关键词: 固体酸 , 溶胶-凝胶法 , 浸渍法 , 硫酸 , 氧化硅 , 酯化

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