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扫描近场光学显微技术在半导体材料表征领域应用的研究进展

陈芳 , 魏志鹏 , 刘国军 , 唐吉龙 , 房丹 , 方铉 , 高娴 , 赵海峰 , 王双鹏

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2014.23.006

半导体材料及其光电器件如激光器、探测器以及高速微波器件有着广阔的应用前景.半导体材料的结构和缺陷特性对器件性能起着至关重要的影响,然而对材料进行纳米尺度下的检测、表征无论是理论上还是技术和设备上都需要深入研究和发展,因此扫描近场光学显微技术在半导体材料表征领域有着无可替代的地位.扫描近场光学显微技术突破了传统光学显微技术的衍射分辨率极限的限制,具有超高空间分辨率、超高探测灵敏度等特点,并且是一种非接触性探测,具有无损伤性.简要介绍了扫描近场光学显微镜的原理及在半导体材料研究中的应用,包括量子阱结构中的位错及缺陷的表征,半导体器件的表面复合速率及扩散长度的纳米表征,以及半导体薄膜中的缺陷分布的检测.探讨了目前相关研究领域存在的主要问题,并对其发展趋势和前景进行了展望.

关键词: 扫描近场光学显微技术 , 半导体材料 , 超高空间高分辨率

多孔有机聚合物负载钯作为高效C-C偶联反应多相催化剂

戴志锋 , 陈芳 , 孙琦 , 纪妍妍 , 王亮 , 孟祥举 , 肖丰收

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(15)60952-4

Pd催化的C-C均相偶联反应,如Suzuki,Heck和Sonogashira广泛应用于有机合成、药物化学、材料科学等领域.均相催化剂具有难分离和不易循环利用的缺点,因而其应用有所受限.因此,开发具有高稳定性和高活性以及可循环性的Pd负载的多相催化剂具有重要意义.多孔有机聚合物具有独特的多级孔结构以及良好的稳定性,因而为制备新型的多相催化剂提供了可能.本文将乙烯基修饰的1,10-菲罗啉有机配体与二乙烯基苯共聚得到了菲罗啉功能化的多孔有机聚合物(PCP-Phen),负载Pd(OAC)2后所制催化剂(Pd/PCP-Phen)在Suzuki,Heck和Sonogashira等偶联反应中表现出优异的活性、选择性和稳定性.固体核磁和红外结果表明所合成的多孔有机聚合物具有1,10-菲罗啉有机配体;热重分析显示该聚合物具有较高的热稳定性;N2吸附测试表明该多孔有机聚合物及其钯负载物均具有丰富的介孔结构(11.2和7.3 nm)和大的比表面积;扫描电镜和透射电镜结果确也证实了它们具有丰富的介孔结构.X射线光电子能结果表明,Pd/POP-Phen催化剂中Pd 3d5/2和Pd 3d3/2的结合能分别为337.6和343.1 eV,略低于Pd(OAc)2的(338.6和343.8 eV).同时,该催化剂的N 1s结合能为400.0 eV,高于POP-Phen的399.3 eV.由此可见,该催化剂中菲罗啉有机配体与Pd物种有很强的配位作用.将得到的Pd/POP-Phen催化剂用于Suzuki,Sonogashira以及Heck反应.对于Suzuki反应,当以溴苯和苯硼酸为底物,乙醇和水(2∶3)为溶剂时,反应30 min联苯的产率高于99%;而在菲罗啉和醋酸钯(Pd/Phen)混合均相催化剂作用下,同样条件下转化率仅为1.7%.可见,Pd/POP-Phen多相催化剂在Suzuki反应中的催化活性高于均相催化剂.更为重要的是,该催化剂在循环使用五次后并未见明显的失活,且在反应液中也未检测到Pd,说明反应中金属物种基本上没有流失,与Pd/POP-Phen 多相催化剂的高稳定性一致.当将反应物扩展到多种不同底物时,Pd/POP-Phen催化剂均显示出非常优异的催化性能.在Sonogashira和Heck反应中,该多相催化剂也有非常好的催化性能.在碘苯和苯乙炔为反应物的Sonogashira反应中,于120℃进行30 min后,转化率即可达99%以上,高于Pd/Phen均相催化剂(93%);且该反应在没有CuI参与下也可以进行,从而避免了副产物二苯炔的形成.在碘苯和丙烯酸甲酯为底物的Heck反应中,于130℃只需反应20 min转化率可达到>99%,也优于相应的均相催化剂.循环实验表明,该催化剂具有很高的稳定性.Pd/POP-Phen多相催化剂表现出高于均相催化剂的活性,主要原因归于催化剂孔道中相对较高的反应物浓度.在多相催化反应中,因为其丰富的多孔结构对反应物具有很强的富集作用,从而使得多相催化剂里的反应物浓度大大高于均相催化剂.例如,在Suzuki反应中,溴苯在多相催化剂中的浓度是均相催化体系的14倍.

关键词: 多孔有机聚合物 , 菲罗啉配体 , 碳-碳偶联反应 , 钯基多相催化剂

连续滴定法测定钢帘线镀层中铜和锌

王京平 , 陈芳

冶金分析 doi:10.3969/j.issn.1000-7571.2005.03.017

研究了以亚甲蓝-PAN-6S作混合指示剂,EDTA滴定法测定钢帘线镀层中的铜和锌.在pH 5.4的六次甲基四胺-盐酸缓冲介质中,以亚甲蓝-PAN-6S试剂作络合滴定指示剂,以EDTA为滴定剂进行了铜和锌的连续滴定,终点颜色变化敏锐,准确度高,铜锌比例在1∶10~10∶1范围之间相互无影响.方法可用于钢帘线镀层中铜、锌的测定,结果满意.

关键词: 钢帘线镀层 , 亚甲蓝-PAN-6S , , , 络合滴定 , 连续测定

含笼型倍半硅氧烷星型嵌段共聚物/聚偏二氟乙烯复合质子交换膜的性能

张杰 , 陈芳 , 马晓燕 , 张帆 , 孙坤 , 尚蓓蓉

高分子材料科学与工程

通过共混的方法制备了含倍半硅氧烷(POSS)星型拓扑结构的嵌段共聚物POSS-(PMMA26-b-SPS156)8/聚偏二氟乙烯(PVDF)复合质子交换膜.通过研究复合膜的离子交换容量(IEC)、质子传导率、吸水率、溶胀率及其在低湿度下的自旋-自旋弛豫时间(T2),考察了PVDF含量对复合膜性能的影响.结果表明,随PVDF添加量的增加,质子交换膜的IEC、吸水率和溶胀率降低,在测定温度下复合膜尺寸稳定性提高;PVDF还可以提高共聚物膜在高温下的电导率,降低膜对湿度的依赖性;在湿度30%,温度80℃时,添加PVDF50%的复合膜比纯共聚物膜的质子传导率高约1个数量级;由复合质子交换膜结合水的状态差异剖析了复合膜在低湿度下质子传导率高的原因.

关键词: 嵌段共聚物 , 离子交换容量 , 共混质子交换膜 , 自旋-自旋弛豫时间

特种有机硅氟聚合物保护砂岩文物的研究

杜慧茹 , 陈芳 , 傅英毅 , 陈粤 , 马振华

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.12.011

研究了一种具有良好防水和防渗透性能的有机硅氟材料,分别进行了渗透深度,接触角,透气性,耐冻融,耐盐结晶,耐酸以及耐碱等系列实验,以评估该材料应用在砂岩文物保护方面的效果,结果表明:有机硅氟聚合物是砂岩类文物的良好保护材料.

关键词: 有机硅氟聚合物 , 砂岩 , 防水 , 保护

纳米SiO2/光敏稀释剂改性EA光固化材料

郑耀臣 , 陈芳 , 王慧敏 , 任冬雪

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.05.029

以环氧缩水甘油醚、1,6-己二酸、丙烯酸、KH-550处理的纳米SiO2(HTSi-3)为主要原料合成了光敏稀释剂(AD).环氧丙烯酸酯(EA)、AD、光引发剂和适量助剂配合制成光固化材料,测试了其光聚合反应特征、力学性能和耐热性.结果表明,由含HTSi-3的AD改性EA体系有较快的光固化速度和较高的光固化程度(DOC).另外,用AD对EA改性后,提高了光固化材料的拉伸强度、冲击强度及耐热性.

关键词: 纳米SiO3 , 光敏稀释剂 , 光固化材料 , 纳米复合材料

环氧-聚丙烯酸酯互穿网络防腐蚀涂料的研制

郑耀臣 , 陈芳 , 夏晓平 , 鞠洪克

腐蚀与防护

以1,6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)与环氧树脂/4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)配合,形成了互穿聚合物网络(IPN),提高了涂层的韧性、附着性和抗冲击性能,同时保持了其优良的耐腐蚀性能.讨论了HDDA用量对涂料性能的影响.实验表明,HDDA的用量为25%时,与E-51/DDM制成的IPN涂料的综合性能最好.

关键词: 环氧树脂 , 聚丙烯酸酯 , 互穿聚合物网络 , 防腐蚀涂料

水和氯离子在纳米蒙脱土改性光固化涂层中的传输行为

郑耀臣 , 陈芳

腐蚀与防护 doi:10.3969/j.issn.1005-748X.2008.04.006

采用静态浸泡法绘制了漆膜增重-时间曲线,考察了纳米蒙脱土(nano-MMT)改性紫外光固化涂层的吸水性,分析了纳米蒙脱土用量、环氧丙烯酸酯(EA)与合成活性稀释剂(AD)比例、光固化涂层的固化程度与介质传输行为的关系.结果表明:在浸泡初期,NaCl溶液在涂层中的传输行为符合Fick扩散定律,之后涂层吸水量达到饱和,由计算公式可求得渗透介质在涂层中的扩散系数.同时,涂层的固化程度越高、WEA:WAD越大,涂层的抗介质渗透性能越好.

关键词: 紫外光固化涂料 , 纳米蒙脱土 , 介质传输 , Cl-

稀土与L-亮氨酸、咪唑三元配合物的合成及抑菌作用研究

陈芳 , 胡珍珠 , 石鹤 , 杨水金

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2005.03.013

在乙醇介质中, 用氯化稀土盐与L-亮氨酸、咪唑反应合成了稀土三元配合物[RE(Leu)3Im(H2O)]Cl3·2H2O(RE=La, Dy, Y; Leu-L-亮氨酸; Im-咪唑). 通过化学分析、元素分析确定了配合物的组成; 并利用摩尔电导率测定、 IR, UV及TG-DTG等对配合物进行了其配位行为和热分解机制的研究; 抑菌实验表明该类配合物对大肠杆菌均具有不同程度的抑制作用, 以ρ(配合物)=10 g·L-1用药, 24 h后对大肠杆菌的菌落抑制率均为100%.

关键词: 亮氨酸 , 咪唑 , 抑菌 , 热稳定性 , 稀土

SO42-/TiO2-La2O3催化剂催化合成丁醛1,2-丙二醇缩醛

杨水金 , 杜心贤 , 陈芳 , 胡珍珠 , 孙聚堂

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2005.03.011

报道了以稀土改性固体超强酸SO42-/TiO2-La2O3为多相催化剂,通过丁醛和1,2-丙二醇为原料合成丁醛1,2-丙二醇缩醛,探讨了SO42-/TiO2-La2O3催化剂对缩醛反应的催化活性,较系统地研究了原料量比,催化剂用量,反应时间诸因素对产品收率的影响.实验表明:在n(丁醛)∶n(1,2-丙二醇)=1∶1.5 ,催化剂用量为反应物料总质量的0.50%,环己烷为带水剂,反应时间1.0 h的优化条件下,丁醛1,2-丙二醇缩醛的收率可达95.8%.

关键词: 丁醛1,2-丙二醇缩醛 , SO42-/TiO2-La2O3 , 催化 , 缩醛反应

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