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水溶性树枝形聚合物微反应器笼效应研究

袁钊 , 郑少君 , 曾毅 , 陈金平 , 李迎迎 , 韩永滨 , 李嫕

影像科学与光化学

本工作以羧基为末端基团的芳醚树枝形聚合物Gn(n=1-4)和核心为十二烷基链的聚酰胺-胺树枝形聚合物PGm(m=1-3)作为光化学微反应器,研究了1-苯基-3-对甲苯基丙酮在水溶液中的α-光解反应,并计算了笼效应.研究结果表明,芳醚树枝形聚合物Gn的笼效应随代数增加而增大,高代数树枝形聚合物表现出对底物分子更强的限制性作用,增加树枝形聚合物的浓度可以提高笼效应;聚酰胺-胺树枝形聚合物PGm对CH3-DBK的限制作用远低于芳醚树枝形聚合物Gn.

关键词: 树枝形聚合物 , 微反应器 , 光解反应 , 笼效应

PAMAM修饰的六苯并蔻衍生物的合成及其光物理研究

魏恒星 , 曾毅 , 陈金平 , 李迎迎 , 李嫕

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.01.004

设计合成了外围以0.5、1.5、2.5代聚酰胺-胺(PAMAM)树枝形聚合物修饰的六苯并蔻衍生物HBC-C6-PAMAM-Dm (m=0.5,1.5,2.5),化合物结构通过了1HNMR、13CNMR、IR和MS的表征.测定了HBC-C6-PAMAM-Dm在四氢呋喃、乙腈和二氯甲烷中的吸收和荧光发射光谱,三种溶剂中不同代数的HBC-C6-PAMAM-Dm均以聚集态形式存在,外围树枝形聚合物骨架与核心HBC发色团的振动耦合作用随代数增加而增强,导致HBC振动能级不均化,引起吸收和荧光光谱发生变化.

关键词: 六苯并蔻 , 聚酰胺-胺树枝形聚合物 , 聚集体 , 吸收 , 荧光

羧脒盐桥介导的单重态能量传递直接观察

韩镭 , 李迎迎 , 陈金平 , 李嫕

影像科学与光化学

设计构建了以羧脒盐桥联接的萘和蒽超分子组装体系,NA-(脒基-羧基)-An以及相应的模型体系.稳态和时间分辨荧光光谱研究表明,置于羧脒盐桥两端的萘和蒽基团之间发生了从萘到蒽的单重态能量传递,NA-(脒-羧)-An超分子体系中单重态能量传递效率和速率常数分别大于0.99和9.9×10~9 s~(-1).推测羧脒盐桥介导了体系中的单重态能量传递过程,单重态能量传递‘通过键'以电子交换机制进行.

关键词: 羧脒盐桥 , 能量传递 , ,

均相体系可见光催化还原CO2研究进展和面临挑战

陈金平 , 都新丰 , 于天君 , 曾毅 , 张小辉 , 李嫕

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2015.05.358

利用太阳能将CO2还原成可以利用的燃料或者有机物,是洁净新能源的重要研究方向,具有很大的挑战性.均相体系作为光催化还原CO2最早研究的体系,对于CO2还原的分子机理研究、新型催化剂设计以及体系优化方面具有重要指导意义.近五年来,均相体系光催化还原CO2的研究取得了显著进展.本综述将对近五年来均相体系中光催化还原CO2取得的重要研究进展进行综述,并对均相光催化体系发展面临的挑战进行了总结.

关键词: 均相体系 , 光催化 , 二氧化碳还原 , 金属配合物

水相氟离子“turn-on”型荧光传感器

邱波 , 于天君 , 陈金平 , 曾毅 , 李嫕

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.05.383

设计合成了香豆素衍生物7-(二叔丁基(对硝基苯醚)硅醚)-4-甲基-香豆素(DTBPC),研究了DTBPC在水中对氟离子的响应.在表面活性剂十六烷基溴化铵的存在下,氟离子断裂DTBPC分子中的Si-O键释放出香豆素阴离子,从而“turn-on”体系的荧光,响应时间为3 min,检测限为60 ppb,表明DTB-PC可以在水相中高灵敏、快速、专一性地识别氟离子,有望应用于氟离子荧光传感器.

关键词: 荧光探针 , 氟离子 , 荧光 , 传感器 , , 水相

光捕获树枝形聚合物体系能量传递和电子转移研究进展

李嫕 , 张小辉 , 曾毅 , 陈金平 , 李迎迎

影像科学与光化学

树枝形聚合物是一类围绕着中心核,外围链段和官能团呈指数增长的支化高分子.合成方法的发展使发色团可被精确地置于树枝形聚合物的核心、外围甚至支化节点处.树枝形聚合物的特殊结构使其作为模拟光捕获体系被广泛研究.光诱导电子转移和能量传递是光合作用中的重要过程,研究树枝形聚合物体系中的电子转移和能量传递对未来树枝形聚合物在光电器件中的应用有着重要意义.本文综述了近年来光捕获树枝形聚合物体系的研究进展,并重点介绍光捕获树枝形聚合物体系中的能量传递和电子转移过程研究.

关键词: 树枝形聚合物 , 光捕获 , 能量传递 , 电子转移

以尼罗红为探针对新型两亲性树枝形聚合物微环境的研究

袁钊 , 曾毅 , 陈金平 , 李迎迎 , 韩永滨 , 李嫕

影像科学与光化学

本工作合成了一系列外围以三缩四乙二醇单甲醚修饰的烷基芳醚骨架两亲性树枝形聚合物Gn(n=0-3),化合物通过了1H-NMR,IR和MALDI-TOF-MS的表征.利用吸收光谱,稳态和时间分辨荧光光谱研究了水溶液中Gn对尼罗红分子的增溶作用以及Gn内部微环境的极性.研究结果表明,高代数树枝形聚合物Gn对尼罗红具有更好的增溶效果.1-3代树枝形聚合物Gn内部疏水孔腔微环境极性随代数增加而逐渐降低,G1和G2树枝形聚合物具有相似的微环境极性,而由于构象的变化使G3具有更加疏水的微环境.

关键词: 树枝形聚合物 , 微环境极性 , 荧光光谱 , 尼罗红

六苯基苯衍生物分子内光化学关环反应

陈金平 , 韩永滨 , 李嫕

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2014.05.484

研究了六苯基苯衍生物的分子内光化学关环脱氢反应,与热化学关环脱氢反应不同,光化学关环脱氢反应只生成关一个环的产物.光化学关环脱氢反应过程中,氧化剂种类、用量以及溶剂对关环脱氢产物的产率具有显著影响,在正己烷溶剂中,以单质碘为氧化剂进行光化学关环脱氢反应,关环产物产率可达91%.

关键词: 六苯基苯 , 光化学关环脱氢反应 , 氧化

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