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明胶及其在生物材料中的应用

关林波 , 但卫华 , 曾睿 , 米贞健 , 林海 , 但年华 , 陈驰 , 曲健健 , 叶易春

材料导报

明胶是一种天然的高分子材料,其理化性质、生物学性能研究表明其是制造生物医用材料的良好基材.总结了明胶的结构和性质,综述了明胶在生物医用材料中的应用,指出了当明胶与其他生物材料复合时,明胶基生物材料在医学领域有着广阔的应用前景.

关键词: 明胶 , 生物医用材料 , 应用

环氧化合物及其在胶原改性中的应用

但年华 , 但卫华 , 曾睿 , 米贞建 , 林海 , 陈驰 , 曲健健 , 叶易春 , 关林波

材料导报

讨论了环氧化合物的化学性质与合成方法,阐述了它与胶原的胺基、羧基、羟基以及其它基团的相互作用机理与反应影响因素,归纳了环氧化合物的种类与结构对胶原改性效果的影响,特别强调了环氧化合物在医用生物材料方面的应用特点和应用性能.

关键词: 环氧化合物 , 胶原 , 改性 , 应用

以CaCl2为模板合成的高活性和高稳定性铁、氮、硫共掺杂多子孔碳氧还原电催化剂

陈驰 , 周志有 , 王宇成 , 张雪 , 杨晓冬 , 张新胜 , 孙世刚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(17)62807-9

燃料电池是一种可将化学能通过电催化反应直接转化成电能的装置,具有能量密度高和清洁无污染等优点.燃料电池阴极氧还原反应(ORR)的动力学较迟缓,是电池能量效率损失的主要原因.目前ORR催化活性最高的是铂基催化剂,但由于贵金属铂价格昂贵,储量稀少,且对燃料小分子渗透的抗性较差,严重制约了燃料电池的大规模应用.因此,高性能、低成本的非贵金属催化剂成为燃料电池领域的研究热点.本文选用含氮量高达45%的三聚氰胺-甲醛树脂为碳源和氮源,Fe(SCN)3为铁源和硫源,以CaCl2为模板,在高温和铁的催化作用下将树脂碳化,经酸洗和二次热处理工艺,制备出铁、氮、硫共掺杂的多孔碳(FeNS-PC).干燥后的CaCl2颗粒可防止树脂在高温下交联形成块状碳颗粒,同时起到造孔模板的作用.CaCl2颗粒在温和条件下即可除去,无需强腐蚀性条件,因此不会对催化活性中心造成破坏.在Fe/N/C催化剂中掺杂S可进一步提高催化活性,不添加碳载体可避免低活性的碳载体降低质量活性,多孔结构可促进传质,充分利用活性位点.我们优化了热处理温度,并对催化剂的结构、组分及催化性能等进行了表征分析.结果表明,热处理温度为900℃时,可将树脂完全转化成多孔碳,并获得较高的杂原子掺杂量,可达到最优活性.CaCl2为模板剂可避免使用强腐蚀性试剂去除模板,有利于保留活性位,并得到多孔结构.FeNS-PC-900的比表面积可达775 m2/g.得益于原位掺杂的合成工艺,各掺杂元素在多孔碳表面均匀分布.在酸性介质中,FeNS-PC-900的半波电位可达到0.811V,仅比商业Pt/C催化剂低78 mV;在0.8V电位下的质量活性为10.2 A/g,表现出优异的催化活性.经过10000圈加速衰减测试后,其半波电位仅下降了20 mV,在0.75V电位下持续放电10000s后,其ORR电流仍保持初始电流的84.4%,具有比Pt/C更加优异的稳定性.以FeNS-PC-900为阴极催化剂的质子交换膜燃料电池的最大功率密度可达到0.49 W/cm2,并在0.6V电压下持续放电10h后,其电流仍可保持初始电流的65%,表现出良好的应用潜力.FeNS-PC-900具有高掺杂含量、高比表面积和多孔结构,并且杂原子在催化剂表面均匀分散,在半电池和燃料电池测试中都表现出优异的催化活性和稳定性,表明其是一种非常有潜力应用于燃料电池的非贵金属氧还原催化剂.

关键词: 非贵金属催化剂 , 氧还原反应 , 质子交换膜燃料电池 , 铁、氮、硫共掺杂多孔碳 , 三聚氰胺-甲醛树脂

可注射胶原溶液的研究进展及其应用

林海 , 但卫华 , 曾睿 , 但年华 , 陈驰 , 曲健健

材料导报

简要回顾了可注射胶原的发展历史,介绍了可注射胶原溶液的基本概念、提取和制备的基本原理和方法,阐述了可注射胶原溶液的主要应用,同时对相应的国内外情况作了对比,预测了可能遇到并需要解决的问题,最后展望了可注射胶原溶液的发展前景.

关键词: 可注射胶原 , 胶原溶液 , 进展 , 应用

介孔结构Fe/N/C作为质子交换膜燃料电池氧还原催化剂

石尉 , 王宇成 , 陈驰 , 杨晓冬 , 周志有 , 孙世刚

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(16)62471-3

燃料电池具有高效、低排放等优势,非常有希望作为未来电动汽车的能源转化装置.目前,燃料电池的商业化受制于昂贵的铂基催化剂,特别是动力学迟缓的阴极氧还原反应(ORR)铂催化剂. Fe/N/C被认为是最有潜力的ORR非贵金属催化剂,但其活性仍远低于Pt催化剂,必须依靠增加载量来弥补其与Pt催化剂的活性差距.然而,较厚的催化层(~100mm)会降低阴极传质速率.因此,改善Fe/N/C阴极的传质是提高电池性能的重要途径.
  本文选择高N含量的2-氨基苯并咪唑(ABI)为氮源,通过水热聚合包覆在碳黑表面,然后掺入FeCl3,经高温热解/酸洗制备了Fe/N/C-ABI催化剂,并与基于间苯二胺的微孔型Fe/N/C催化剂(Fe/N/C-PmPDA)进行比较. Ar等温吸附-脱附结果表明, Fe/N/C-ABI催化剂具有较高的比表面积(662 m2/g)和丰富的双级孔结构(微孔和介孔);透射电镜表征显示Fe/N/C-ABI催化剂具有中空结构,介孔孔径大约为10–25 nm.而Fe/N/C-PmPDA催化剂具有相当的比表面积(656 m2/g),但以微孔为主,基本不含介孔.旋转环圆盘电极(RRDE)测试表明,在0.1 mol/L H2SO4溶液中, Fe/N/C-ABI催化剂的起始还原电位为0.92 V,在0.8 V电位下质量电流密度可达9.21 A/g;而Fe/N/C-PmPDA催化剂具有相近的起始电位,但具有更高的催化活性,质量电流密度为13.4 A/g.氢氧燃料电池(PEMFC)系统测试结果表明, Fe/N/C-ABI催化剂在1个背压和80oC测试条件下的最大功率密度达710 mW/cm2,高于Fe/N/C-PmPDA催化剂(616 mW/cm2).燃料电池与RRDE测试活性顺序的差异归结于Fe/N/C-ABI的中空球状结构. PEMFC工作时阴极会产生大量的水,很容易堵塞氧气传输通道. Fe/N/C-ABI的介孔结构可以作为水的产生和排除的缓存空间,也有利于提高O2传质,从而提高燃料电池性能.本文为具有高传质速率的Fe/N/C催化剂研制提供了一种新思路.

关键词: 铁/氮/碳催化剂 , 非铂催化剂 , 氧还原 , 介孔 , 空壳结构

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