周建宏
,
赵云
,
宋金富
,
艾沙·努拉洪
,
胡佳
,
陈黎行
,
郭洪臣
催化学报
在小型固定床反应器上研究了水蒸气钝化及过渡金属(Ni, Co, Cu, Zn)改性对调变纳米HZSM-5沸石催化剂上C5～C8混合烷烃芳构化反应的作用. 采用NH3-TPD和Py-FT-IR方法表征了改性催化剂的表面酸性质,并与其催化芳构化性能进行了关联. 结果表明,在450 ℃下进行水蒸气钝化能显著提高催化剂的芳构化选择性,减少甲烷和乙烷等低碳烷烃的生成;催化剂进一步用锌盐或铜盐溶液浸渍改性,可以显著提高催化剂的抗积炭失活能力. 这是由于水蒸气钝化能适当减少沸石表面的酸量,降低酸强度,而铜、锌改性可进一步减少B酸中心,增加L酸中心,并与B酸中心协同作用形成具有脱氢活性的催化中心,从而影响混合烷烃的活化方式与芳构化路径.
关键词:
C5～C8混合烷烃
,
芳构化
,
HZSM-5沸石
,
水蒸气钝化
,
浸渍
,
过渡金属
李福芬
,
贾文浩
,
陈黎行
,
郭洪臣
催化学报
在小型固定床反应器中考察了纳米H-ZSM-5催化剂(晶粒度为20～50 nm)对丁烯催化裂解制丙烯反应的催化性能,并与两种微米H-ZSM-5催化剂样品(晶粒度分别为1～2和1～6 μm)进行了比较.结果表明,在相同的反应条件下,纳米H-ZSM-5和微米H-ZSM-5催化剂上的初始丁烯转化率及丙烯收率相当,但纳米H-ZSM-5催化剂在反应中的抗积碳失活性能优于微米H-ZSM-5催化剂.在进料质量空速7 h-1,常压和560 ℃的条件下反应,当丁烯转化率和丙烯收率下降50%时,两种微米催化剂上的反应时间仅为28 h左右,而纳米催化剂上的反应时间为120 h左右.积碳分析结果表明,纳米催化剂上的积碳速率明显低于微米催化剂.
关键词:
ZSM-5沸石
,
纳米沸石
,
微米沸石
,
丁烯
,
催化裂解
,
丙烯
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了CH3OH-H2O2丙烯环氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1(1 μm×2 μm×6 μm,n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,FT-IR,UV-Vis,NH3-TPD,SEM,N2物理吸附和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在丙烯环氧化反应的水热环境中,TS-1沸石的晶体结构和骨架钛较稳定,TS-1沸石长时间与H2O2作用,其表面也不会被酸化; 处理后的TS-1样品的催化活性和选择性不变. 这些结果表明,用廉价法合成的大晶粒钛硅沸石TS-1与H2O2的作用是可逆的. 这可能与TS-1沸石的合成条件有关.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
丙烯
,
环氧化,过氧化氢,环氧丙烷
温广明
,
王文寿
,
陈黎行
,
郭洪臣
,
王祥生
催化学报
研究了三种氧化铝载体和一种ZnO/θ-Al2O3催化剂对全馏分FCC汽油的选择性加氢脱硫性能. 结果表明, θ-Al2O3对于全馏分FCC汽油的加氢脱硫选择性因子高于γ-Al2O3和在900 ℃下焙烧过的γ-Al2O3. 负载ZnO能进一步提高θ-Al2O3的加氢脱硫活性和选择性. 通过吡啶吸附傅里叶变换红外光谱、氢气程序升温还原和X射线衍射表征发现, θ-Al2O3表面只有微弱的L酸性,其吡啶吸附红外光谱明显不同于其他氧化铝. 负载ZnO导致θ-Al2O3载体中出现了尖晶石结构,并且使催化剂的高温H2还原峰位向低温方向移动.
关键词:
全馏分催化裂化汽油
,
选择性加氢脱硫
,
氧化锌
,
氧化铝
,
路易斯酸
刘娜
,
郭洪臣
,
王祥生
,
陈黎行
,
陈永英
催化学报
通过1200 h模拟实验,考察了环己酮氨氧化水热环境对廉价法合成的大晶粒TS-1(1 μm×2 μm×6 μm, n(Si)/n(Ti)=53.6)结构的影响. 通过XRF,XRD,SEM,UV-Vis,IR,NH3-TPD和丙烯环氧化探针反应等表征手段发现,在环己酮氨氧化水热环境中,TS-1的结构不稳定,骨架硅易被溶解脱除,从而导致骨架钛脱落. 流失的骨架硅溶解于处理液中,而脱落的钛物种主要以硅钛碎片形式滞留在沸石表面. 氨产生的碱性是导致沸石骨架不稳定的根本原因; H2O2本身不影响TS-1的结构,它与氨水共存时可通过生成羟胺减轻TS-1结构破坏的程度. 硅钛碎片中的钛并非以六配位钛形式存在,而主要以四配位形式存在,并具有活化H2O2、催化丙烯环氧化反应的活性.
关键词:
钛硅沸石
,
晶体结构
,
骨架钛
,
水热稳定性
,
环己酮
,
氨氧化
,
过氧化氢
,
丙烯
,
环氧化
,
环氧丙烷
