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高分散隔离活性位催化剂中过渡金属离子结构对丙烷选择氧化反应性能的影响

韩丽艳 , 范晓强 , 张哲 , 王宏宣 , 刘坚

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20536

考察了碱金属K修饰的SiO2负载极低含量过渡金属的高分散隔离活性位系列催化剂(K-M/SiO2(n(K)∶n(M)∶n(Si)=10∶1∶1000),M=V,Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Cu,Zn)的丙烷选择氧化催化性能,并运用UV-Raman和CO2-TPD等方法,对该系列催化剂进行了结构和物化性能表征,探讨了催化剂的表面离子结构与催化反应性能之间的关系.发现钾修饰的SiO2负载过渡金属高分散隔离活性位催化剂上过渡金属离子的组态结构,对丙烷选择氧化反应性能有重要影响.相对稳定的全充满或无d电子的表面离子结构有利于选择氧化反应进行,而存在多种价态的相对不稳定的离子结构有利于深度氧化的进行.这一离子结构与丙烷选择氧化催化性能的关系与前期乙烷选择氧化规律相似,进一步说明在高分散隔离活性位催化剂中,过渡金属离子的电子组态结构是影响低碳烷烃选择氧化反应性能的最重要因素.

关键词: 高分散隔离活性位 , 过渡金属离子 , 催化剂 , 金属离子的组态结构 , 丙烷 , 选择氧化

熔盐电解LiCl-KCl-AlCl3-La2O3共析出制备Al-Li-La合金

韩丽艳 , 韩伟 , 王冠娟 , 孙怡 , 孙婷婷

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20577

研究了LiCl-KCl-AlCl3-La2O3熔盐体系中共析出制备Al-Li-La合金的可行性.研究表明,在LiCl-KCl熔盐中,AlCl3将La2O3氯化为LaCl3,使电解制备Al-Li-La合金顺利进行.借助循环伏安法对熔盐体系的电化学行为进行分析发现,对质量比为45∶45∶5∶2的LiCl-KCl-AlCl3-La2 O3熔盐,当阴极电流密度大于0.25 A/cm2,可以实现Al、Li和La的共析出.通过研究电解温度、阴极电流密度和电解时间对合金组成的影响,得到了较佳的电解参数:电解温度650℃,在LiCl-KCl混合熔盐中加入质量分数为5%的AlCl3和2%的La2O3,阴极电流密度12.5 A/cm2,电解时间1h.X射线衍射对合金分析测试表明,合金主要由Al2 La和βLi组成.

关键词: Al-Li合金 , 共析出 , 熔盐 , La2O3

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