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离子液体中微波辅助的Lewis酸催化纤维素制备5-羟甲基糠醛

吴树昌 , 王春雷 , 高勇军 , 张少春 , 马丁 , 赵宗保

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00149

以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑氯为溶剂,以CrCl3·6H2O为催化剂,直接转化纤维素生成5-羟甲基糠醛(HMF).考察了微波辐射条件、反应温度、反应时间及催化剂用量对HMF产率的影响.结果表明,在最佳条件下,HMF产率可达55%.

关键词: 离子液体 , 微波 , Lewis酸 , 纤维素 , 5-羟甲基糠醛

Tecco 网锚杆支护在泸沽铁矿的应用研究

马丁 , 卢洋龙 , 叶青 , 刘博

黄金 doi:10.11792/hj20131008

传统锚网支护用的金属网容易在大地压及大变形的作用下被破坏,继而导致支护失效。因此,在此次研究中,采用新型材料的锚网支护,即Tecco网+锚杆对巷道进行支护。通过对巷道围岩变形监控量测数据的分析,支护后及时对围岩进行监测,得到拱顶下沉、周边位移的变形曲线具有明显的阶段特征;同时对变形曲线进行非线性回归分析,得到围岩变形“增长模型”的非线性回归方程,对预测围岩变形规律和最终变形提供基础和依据。

关键词: Tecco网+锚杆支护 , 无喷混凝土 , 拱顶沉降 , 水平收敛 , 回归分析

Re/HZSM-5体系上的甲烷无氧芳构化反应

苏玲玲 , 马丁 , 刘秀梅 , 徐奕德 , 包信和

催化学报

与Mo/HZSM-5相比,Re/HZSM-5也是较好的甲烷无氧芳构化催化剂,其初活性较高,但随着反应的进行,催化剂失活的速率较快.通过NH3-TPD,H2-TPR和MAS NMR等手段,对催化剂的酸性和分子筛骨架铝的变化以及铼物种的还原性能进行了研究.结果表明,催化剂酸性的在反应中起着重要的作用,但不同铼担载量的催化剂酸性的变化比较复杂,不同于Mo/HZSM-5体系.总的来看,并不是酸性越强或酸量越多,催化剂的催化性能就越好;催化剂的酸性和酸量都有一个最佳值.担载铼物种后,铼物种可与分子筛的骨架铝发生强烈的相互作用,最终导致骨架脱铝. Re/HZSM-5催化剂具有较高的低温活性,在较低温度下可被还原性气氛还原,且还原后的活性物种单一.

关键词: 甲烷 , 芳构化 , , , HZSM-5沸石 , 负载型催化剂

不同方法制备的Mo/HZSM-5催化剂上甲烷的芳构化反应

舒玉瑛 , 田丙伦 , 马丁 , 包信和 , 徐奕德

催化学报

采用机械混合、机械混合后焙烧和机械混合后微波处理等方法制备Mo/HZSM-5催化剂,并对催化剂上甲烷芳构化反应性能进行了考察.结果表明,与浸渍法相比,用机械混合法、固相反应法和微波法制备的催化剂,在保持甲烷转化率不变的前提下,能明显提高芳烃选择性并减少积炭的生成;不同方法制备的Mo/HZSM-5催化剂上Mo物种的落位不同,机械混合法、固相反应法和微波法使Mo物种较多地落位于分子筛外表面.结合反应结果可以得出,落位于分子筛外表面的Mo物种对甲烷芳构化反应更为有利,而且明显减少积炭的生成.

关键词: 钼基催化剂 , HZSM-5分子筛 , 制备方法 , 表征 , 甲烷 , 芳构化

室温下钯-金属酞菁/分子筛复合催化剂催化甲烷选择氧化制甲醇

樊亚芳 , 王春雷 , 马丁 , 包信和

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90833

在交换了Fe~(2+),Co~(2+)或Cu~(2+)的Y型分子筛上,采用苯酐.尿素同相合成法制备了组装在Y型分子筛超笼中的金属酞菁类催化剂.以H_2O_2为氧化剂,考察了该金属酞菁/分子筛复合物上甲烷选择氧化制甲醇反应的性能,并优化了反应条件.结果表明,在室温下.金属酞菁/分子筛复合催化剂FePc/Y,CoPc/Y和CuPc/Y对H_2O_2氧化甲烷反应均有催化作用.在这些复合物上进一步担载可催化H_2O_2原位生成的Pd,Au或PdAu贵金属,并考察了其催化分子氧选择氧化甲烷反应的性能.贵金属与金属酞菁/分子筛复合催化剂的偶合实现了室温下分子氧对甲烷的活化.其中,Pd与CuPc/Y间的协同效应使得室温下甲烷选择氧化反应活性有了较大提高.

关键词: 金属酞菁 , , , 过氧化氢 , 甲烷 , 选择氧化 , 甲醇

不同环大小分子筛对钼基分子筛催化剂上甲烷无氧芳构化反应的影响

舒玉瑛 , 马丁 , 徐龙伢 , 包信和 , 徐奕德

催化学报

钼基分子筛催化剂,由于不同分子筛的孔道大小及孔道形状不同,对甲烷芳构化反应表现出不同的催化性能.具有8元环孔道结构的小孔ERS-7分子筛没有催化活性,说明甲烷的芳构化反应离不开分子筛孔道的择形作用,较小的孔道中不能生成苯等芳烃.具有10元环孔道结构的ZSM-5,ZSM-11和ZRP-1三种分子筛具有较好的催化性能,但由于其孔道大小及孔道形状的差别在催化行为上表现出一定的差异.具有10元环和12元环孔道结构的MCM-22分子筛,尤其对苯等轻芳烃而言,催化性能最佳.具有12元环孔道结构的JQX-1以及中孔分子筛SBA-15,虽然具有一定的催化性能,但活性较低. 研究结果表明,孔道大小与苯分子动态直径相近或孔道稍大的分子筛是催化甲烷芳构化反应的良好载体,孔道过大或过小都不利于苯和萘等芳烃的生成.

关键词: , 分子筛 , 环大小 , 负载型催化剂 , 甲烷 , 芳构化

氮掺杂石墨烯的生长机理及其在乙苯选择性氧化中的应用

唐沛 , 高勇军 , 杨敬贺 , 李文静 , 赵华博 , 马丁

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60150-9|

以热解氧化石墨烯材料为碳基底,分别使用有机氮源和无机氮源对其进行氮掺杂处理,制备了一系列氮掺杂石墨烯材料。采用透射电子显微镜、扫描电子显微镜、拉曼光谱和X射线光电子能谱等表征方法考察了氮掺杂石墨烯的生长机理。结果表明,随着制备过程中退火温度的改变,氮掺杂石墨烯中不同氮物种的含量有显著差别。这种差异是由不同氮物种化学环境的差异所导致的。所制备的含氮石墨烯材料对乙苯选择性氧化制苯乙酮反应均表现出优良的催化活性。其中,石墨氮的含量对于提高苯乙酮收率起到至关重要的作用。此外,通过氧化剂控制活化的方法可以消除过多的结构缺陷和过量氮掺杂对催化反应的不利影响,有效提升氮掺杂石墨烯的催化活性。

关键词: 氮掺杂石墨烯 , 杂原子 , 生长机理 , 乙苯氧化反应

WC-TiC-Ni/304不锈钢MIG焊缝界面碳化钨溶解特征研究

曹晓莲 , 徐培全 , 马丁 , 于香苑 , 李伟

稀有金属 doi:10.13373/j.cnki.cjrm.2015.10.002

以Φ1.2 mm纯Ni焊丝为填充金属,母材硬质合金侧开坡口或不开坡口,利用熔化极惰性气体保护焊(MIG)弧焊机器人实现了低粘结相WC-TiC-Ni系硬质合金与304不锈钢的异质连接.利用光学显微镜(0M)、扫描电镜(SEM)和能谱仪(EDS)以及电子探针(EPMA)研究了焊缝组织、形貌及界面元素扩散.讨论了接头硬质合金侧界面碳化钨溶解特征、异常晶粒长大(AGG)特征及影响因素.结果表明:采用该焊接方法在最佳焊接参数条件下:焊接速度v=45 cm·min-1,送丝速度v'=2.0 m.min-,电压设定值18 V,保护气体流量15.8 L·min-1,单边开30°坡口,可以获得具有良好冶金结合的焊接接头,而且单边开坡口不留间隙较不开坡口留间隙的焊接效果好;在硬质合金侧界面区,与无填充焊接相比,焊缝中碳化钨溶解量很少;发现碳化钨稀疏层和η相层,通过硬质合金→致密(wC,TiC)/Ni→稀疏(wC,TiC)/Ni(母材中Ni和焊缝中Ni)→η相层实现硬质合金与钢的冶金结合.

关键词: 硬质合金 , 熔化极惰性气体保护焊(MIG) , 碳化钨溶解 , 异常晶粒长大

金属Ag微网格修饰ITO薄膜的制备及光电性能

吴东奇 , 王文文 , 马丁 , 李东亮 , 王聪

功能材料

利用聚苯乙烯(PS)微球模板技术和直流磁控溅射技术在ITO(In2O3∶Sn)薄膜表面进行Ag的微网格修饰,得到具有良好周期性的表面结构。研究了PS微球直径和直流磁控溅射Ag时间对ITO薄膜表面形貌、可见光区透过率、漫反射率和导电性能的影响。实验及分析证明,对ITO表面进行Ag微网格修饰,当微球直径为2μm,溅射时间为30s时,最大可提高薄膜的导电性能19.5%,其漫反射性能可提高200%,同时在可见光区透过率的降低控制在10%以下,这将有助于提高ITO薄膜作为太阳能电池透明电极的陷光性能。

关键词: ITO薄膜 , 模板技术 , 直流磁控溅射 , Ag微网格

磺化碳材料固载Fe2+催化甲基橙降解反应

曲振平 , 唐小兰 , 李新勇 , 陈锴 , 马丁

催化学报

以葡萄糖为原料制备的磺化碳材料作为Fenton反应过程中固体酸及载体,研究了磺化碳材料结构对Fe2+的负载能力及其对甲基橙降解反应的催化性能. 结果表明,直接加热法制备的磺化碳材料呈致密块状结构,对Fe2+几乎没有负载能力; 而水热法制备的磺化碳材料呈相互交联的纳米粒子,室温下对甲基橙表现出较好的降解性能(甲基橙降解率可达79%以上). 反应过程中溶液的pH=2.4~3.2, 在碳材料中引入 - SO3H基实现了固体酸代替液体酸的目的.

关键词: 碳材料 , 磺化 , Fenton 反应 , 甲基橙 , 降解 , 固体酸

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