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含羟基、膦酸根水溶性膦配体的合成

马学兵 , 傅相锴 , 王强 , 王宁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.12.008

以季FDB2盐[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-与含羟基的胺乙基膦酸衍生物温和条件的曼尼希反应,合成了含 Ph2PCH2N 配位基团的水溶性膦配体Na2O3PCH2CH2N(CH2PPh2)[CH2CH2N(CH2PPh2)]nCH2CH2OH(n=0,1),用NMR、MS、IR对该膦配体的结构进行了表征,UV测定了其在水/有机相体系中的分配系数D.

关键词: 水溶性羟乙基膦配体 , 膦酸根 , 合成 , 表征

N,N′-双(二苯膦甲基)哌嗪和钯配合物的合成及苄基氯的催化羰基化反应

马学兵 , 傅相锴 , 李龙芹 , 陈静蓉

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.04.014

以季(钅米/舛)盐[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-与胺的曼尼希反应在温和的反应条件下,高产率合成了含Ph2PCH2N 配位络合基团的两亲膦配体N,N-双(二苯膦甲基)哌嗪,用NMR、MS、IR、UV等对其结构进行了表征.正丁醇中N2气保护下制备了n(Ph2P):n(Pd)为4∶1和2∶1的钯配合物.XPS测定表明,PPh2中的磷原子与过渡金属钯之间形成了配位键.钯配合物催化苄基氯的常压羰基化反应有很高的催化活性,苯乙酸的产率可达91%,可重复使用,是一种环境友好的新型绿色催化剂.

关键词: N , N-双(二苯膦甲基)哌嗪 , 含氮两亲膦体 , 钯配合物 , 羰基化反应

纳米磁性固体酸SO42-/Zr(OH)4-Fe3O4催化水相不对称Aldol反应

邬涛 , 万敬伟 , 马学兵

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60222-9

以纳米磁性材料Fe3O4, ZrOCl2·8H2O和硫酸为原料,在不同焙烧温度下制备了纳米磁性固体酸催化剂SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4.详细表征了该磁性固体酸的SO42–负载量、酸分布、表面形貌和孔结构等特性.在含有硝基和氰基强吸电子基苯甲醛的不对称水相Aldol反应中, SO42–/Zr(OH)4-Fe3O4表现出优良的催化性能(83%–100%收率,86.0%–95.6% eeanti和anti/syn =88–96/12–4).该类磁性固体酸可在外加磁体作用下定量地从催化反应体系中分离并回收使用,重复使用5次未见显著失活.

关键词: 固体酸催化剂 , 磁性 , Aldol反应 , 不对称催化 , 水相

磺酸型水溶性膦配体的合成

马学兵 , 傅相锴 , 王宁

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.05.008

以季鏻盐[Ph2P(CH2OH)2]+Cl-与含磺酸根的胺的曼尼希反应合成了水溶性更大的含Ph2PCH2N配位基团的磺酸型膦配体[(Et3NH)2][Ph2PCH2N(CH2CH2SO3)2(2a)和[(Et3NH)2][O3SCH2CH2N(CH2-PPh2)CH2CH2N(CH2PPh2)CH2CH2SO3](2b),用NMR、MS、IR等对该膦配体的结构进行了表征. 25 ℃时膦配体2a在水中的溶解度为0.21 g/mL,在乙醇中为0.29 g/mL. 膦配体2b的SO3H与Ph2P的摩尔比较低,在水中溶解度为0.11 g/mL,在乙醇中为0.15 g/mL.

关键词: 磺酸型膦配体 , 水溶性 , 合成 , 表征

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