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掺钡纳米氧化镁负载钌基氨合成催化剂的还原性能及其机理

霍超 , 夏庆华 , 骆燕 , 杨霞珍 , 刘化章

催化学报

采用超声共沉淀法制备了掺钡纳米氧化镁负载的钌基氨合成催化剂Ru/Ba-MgO和Ru/La-Ba-MgO.催化剂中Ba是以BaCO3的形式存在于MgO载体中,使用时需还原活化为BaO.采朋升温-恒温-升温阶梯式的还原程序考察了还原条件对催化剂还原性能及催化性能的影响,并利用透射电镜、X射线衍射、H2脉冲化学吸附、热重及程序升温还原等分析手段,对催化剂在氢气气氛中的还原机理进行了探讨.结果表明,催化剂中BaCO3的热稳定性及Ru粒子是否聚结长大是影响催化剂活性的主要因素.在氢气气氛中,Ru/Ba-MgO催化剂的还原过程存在偶合反应,Ru的存在可加速该偶合反应的进行,进而促进催化剂还原,提高其催化活性.

关键词: , 纳米氧化镁 , , 负载犁催化剂 , 氨合成 , 还原性能 , 偶合反应

制备方法对掺钡纳米氧化镁负载钌催化剂氨合成性能的影响

霍超 , 张学辉 , 夏庆华 , 杨霞珍 , 骆燕 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.91028

采用普通浸渍法(CI)、超声-包覆法(UC)和超声-静电吸附法(UEA)制备了Ru/Ba-MgO氨合成催化剂,并运用高分辨透射电镜、场发射扫描电镜、X射线粉末衍射、N_2的物理吸附、H_2脉冲化学吸附及程序升温还原等手段对催化剂进行了表征.结果表明,在UEA样品中,Ba以静电吸附形式均匀地掺入MgO载体中,因而不仅极大地改善了载体表面形貌,而且有效地控制了Ru晶粒大小,其平均粒径在2~3nm.该样品中,BaCO_3起始分解温度较低,低温BaCO_3含量较高,因而还原性能较佳.在10MPa,10000h~(-1)和425℃条件下,UEA法制得的Ru基催化剂上氨合成反应速率达到60.42mmol/(g·h),分别是CI法和UC法的1.9和1.1倍.

关键词: , 纳米氧化镁 , 超声-包覆法 , 超声-静电吸附法 , 钌基催化剂 , 氨合成

稀土掺杂对纳米钡-氧化镁载体及其负载钌基氨合成催化剂性能的影响

霍超 , 夏庆华 , 杨霞珍 , 骆燕 , 刘化章

催化学报

利用超声-共沉淀技术制备了一系列稀土与钡共掺杂的纳米氧化镁载体(RE-Ba-MgO,RE=La,Sm和Ce)及其负载的钌基氨合成催化剂(Ru/RE-Ba-MgO).通过氮气物理吸附、X98射线衍射、场发射扫描电镜、热重分析仪及H2程序升温还原等方法对载体和催化荆进行了表征.结果表明,Ba在载体中的掺杂形式分为低温分解型BaCO3和高温分解型BaCO3.稀士的掺杂可明显改变载体的表面形态及表面结构,使载体化学与结构性能发生变化,从而导致低温分解型BaCO3的相对含量发生变化,进而改变催化剂的低温活性.在10 MPa,400℃,10 000 h-1的测试条件下,Ru/La-Ba-MgO催化剂的出口氨浓度达到65.49mmol/(g·h),比Ru/Ba-MgO催化剂活性提高了66.3%.

关键词: 稀上 , 掺钡纳米氧化镁 , 钌基催化剂 , 氨合成 , 超声制备

柠檬酸改性对掺Ba纳米MgO及其担载的Ru氨合成催化剂性能的影响

霍超 , 夏庆华 , 潘美华 , 杨霞珍 , 骆燕 , 刘化章

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2011.00934

采用超声-静电吸附法制备了-系列经柠檬酸改件的掺Ba纳米MgO及其负载的氨合成Ru催化剂.并采用场发射手扫描电镜、X射线粉末衍射、N2物理吸附-脱附、电感耦合等离子体发射光谱及红外光谱等手段对样品进行了表征.结果表明,适量添加柠檬酸町有效调控Ba的掺杂量,从而使Ba-MgO结构与化学性质发生变化,其表面性能得到极大改善,最终导致相应Ru/Ba-MgO催化剂氨合成的低温活性显著提高.在10 MPa,400℃,10 000 h-1的条件下,柠檬酸浓度为2.0 mmol/L时制得的Ru/Ba-MgO催化剂出口氨生成速率达63.2 mmol/(g.h),较未经柠檬酸改性的Ru/Ba-MgO催化剂活性提高了21%.

关键词: 柠檬酸 , 改性 , 掺钡 , 纳米氧化镁 , , 氨合成 , 超声制备

溶剂替换法制备氟铃脲水悬浮剂及其分散稳定性

薛背背 , 路福绥 , 陈甜甜 , 冯建国 , 李伟 , 骆燕

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00246

采用溶剂替换法制备了氟铃脲水悬浮剂,通过测定颗粒的平均粒径 Dav 和颗粒界面的 Zeta 电位,研究了分散剂种类、添加量以及有机相中乙醇的加入量对水悬浮剂分散稳定性的影响.结果表明,在相同条件下,以苯乙烯丙烯酸共聚物(MOTAs)作为分散剂制备的水悬浮剂的分散效果较好;当MOTAS 添加质量分数为 1%时,Dav 最小,Zeta 电位绝对值最大,体系分散稳定性最好;在有机相中添加乙醇可以显著提高氟铃脲水悬浮剂的分散稳定性,当有机相中乙醇的加入质量分数增加至31.2%时分散稳定性达到最好.

关键词: 溶剂替换法 , 氟铃脲 , 水悬浮剂 , Zeta电位 , 平均粒径 , 分散稳定性

紫外光固化材料表面物化性质的表征与研究

骆燕 , 王德海 , 蔡延庆

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2006.09.014

紫外光固化材料的表面性能指标有很多,如光泽、硬度、耐磨性、表面能等.目前在该领域中,快速成型技术、固相微萃取技术等的发展对涂层的表面润湿性、再涂覆性以及吸附性能提出了更高的要求,而这与固化涂层的表面能及表面化学结构组成等有着密切的关系.因此已有很多研究者针对这些方面做了相关工作.本文综述了有关光固化材料表面物理化学性质的研究方法和测试技术(如ATR-FTIR红外反射分析技术和XPS分析),并讨论了紫外光固化材料的组成物质等其他条件对固化材料表面性能的影响.

关键词: 紫外光固化 , 表面能 , ATR-FTIR , XPS , 特征官能团 , 元素

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