王梅
,
高作宁
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.010
以玻碳电极(GCE)为工作电极,用循环伏安法(CV)研究了孔雀石绿(MG)在溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束介质中的电化学行为,并与其在磷酸盐缓冲溶液(PBS)中的电化学行为进行了比较. 在20～300 mV/s范围内MG的氧化峰电流Ip与扫描速度平方根成正比,表明MG在GCE上的电化学氧化反应是一个受扩散控制的电化学过程. 通过介质pH值对MG电化学氧化反应的影响研究发现,在pH值为4～8范围内MG的电化学氧化过程没有质子参与. 用计时库仑法(CC)、计时电流法(CA)测定了有无CPB存在时MG的扩散系数D分别为2.34×10-6和2.51×10-6 cm2/s,电荷转移系数α分别为0.56和0.72,电极反应速率常数kf为3.95×10-4和9.12×10-4 s-1. 结果表明,在PBS浓度较大的体系中,CPB更早的到达CMC且MG平台部分的氧化峰电流Ip较低;MG在2.0×10-2～8 mmol/L浓度范围内,其氧化峰峰电流Ip随浓度增大降低,峰电位Ep正移.
关键词:
孔雀石绿
,
溴代十六烷基吡啶
,
电化学
韩晓霞
,
高作宁
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.009
研究了多巴胺(Dopamine,DA)和抗坏血酸(Ascorbic acid,AA)在裸碳糊电极(Carbon Paste Electrode,CPE)和溴化十六烷基吡啶(Cetylpyrid bromide,CPB)现场修饰碳糊电极(CPB/CPE)上的电化学行为.与CPE相比,DA在CPB/CPE上与CPB产生了静电排斥作用,氧化峰电流减小,氧化峰电位正移;AA和CPB产生了静电吸引作用,氧化峰电流增大,氧化峰电位负移.循环伏安法研究表明,在DA和AA共存体系中,DA和AA的氧化峰电位相差约340 mV,以此建立了DA和AA的电化学同时测定方法.微分脉冲伏安法研究结果表明,DA和AA氧化峰电流和其相应浓度在1.0×10-5～5.0×10-3 mol/L的范围内呈良好的线性关系.本方法也可用于DA和AA共存体系中选择性测定DA.在100倍AA共存时DA的检出限为2.0×10-6 mol/L,CPB修饰碳糊电极直接用于市售针剂中DA含量的测定,所得结果令人满意.
关键词:
多巴胺
,
抗坏血酸
,
溴化十六烷基吡啶
,
碳糊电?现场修饰
王梅
,
侯林荣
,
高作宁
,
杨天林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.10.014
运用循环伏安法(CV)和紫外可见光谱法(UV)研究了N,N-(2-羟基-1-萘酚醛)-2,6-二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物([Co(BHNP)]2+)及其与DNA相互作用. 结果表明,随DNA浓度增大,配合物的氧化峰电位Ep正移,氧化峰电流Ip降低;最大吸收波长红移,吸光度值降低. 结果表明,配合物与DNA发生较强的相互作用. 采用电化学方法得到配合物与DNA形成结合物的结合位点m=0.966,结合常数β=3.05×104 L/mol. 进一步运用紫外可见光谱法计算得出的值与电化学法所得结果基本相吻合. 同时利用DNA与配合物作用形成结合物导致Ip降低,且峰电流降低值在2.0×10-5 ~1.0×10-3 mol/L范围内与DNA浓度呈线性关系,其中线性方程为ΔIp(μA)=5.516 1×103cDNA(mol/L)+0.253 1,R=0.996 0. 是一种简单、快速的DNA电化学测定方法. 对模拟样品进行测定,结果满意.
关键词:
N
,
N-(羟基萘酚醛)二亚胺吡啶合Co(Ⅱ)配合物
,
DNA
,
电化学
,
紫外可见吸收光谱
白莉
,
高作宁
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.018
研究了N-乙酰-L-半胱氨酸(N-Acetyl-L-Cysteine, NAC)在10-甲基吩噻嗪(10-Methylphenothiazine, MPT)修饰碳糊电极(MPT/CPE)上的电催化氧化行为.NAC在裸碳糊电极(Carbon paste electrode, CPE)上的直接电化学氧化过程十分迟缓,但在MPT/CPE上于0.697V处出现1不可逆氧化峰,氧化电流大幅度增大.表明MPT/CPE对NAC电化学氧化有显著的催化作用.计时电流实验结果表明,电催化氧化反应速率常数k=(1.59±0.03)×103(mol·L-1)-1·s-1.用线性扫描伏安法(Linear Sweep Voltammetry, LSV)测得,催化氧化峰电流与NAC在1.0×10-6～1.3×10-3mol/L浓度范围内呈良好的线性关系,线性回归方程Ipa(μA)=4.205c(mmol/L)+4.333,R=0.9993,检测限为8.0×10～mol/L.用本方法对商品药富露施颗粒剂中NAC含量进行了测定,结果令人满意.
关键词:
N-乙酰-L-半胱氨酸
,
甲基吩噻嗪
,
碳糊修饰电极
,
电催化氧化
,
线性扫描伏安法
孙玉琴
,
犹卫
,
高作宁
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.01.013
研究了盐酸伪麻黄碱(Pseudoephedrine hydrochloride,PSE)在多壁碳纳米管修饰玻碳电极(MWCNT/GCE)上的电化学行为. 结果表明,PSE在GCE上的直接电化学氧化十分迟缓,无氧化峰出现,表明PSE在GCE上过电位较高,不易直接发生氧化反应. 在MWCNT/GCE上PSE氧化电流随电位正移逐渐增大,在0.902 V处出现1个不可逆氧化峰,表明MWCNT/GCE对PSE直接电化学氧化具有良好的催化作用. 研究了实验条件对PSE电化学行为影响. 表明PSE在酸性条件下无氧化峰出现,在中性及碱性条件下出现不可逆氧化峰;在10～1 000 mV/s扫描速率范围内氧化峰电流Ipa 与扫描速度平方根(v 1/2 )成正比,表明PSE在MWCNT/GCE上的电化学氧化反应是一个受扩散控制的电极过程.同时测定了PSE电催化氧化电极过程动力学参数:扩散系数D=3.10×10 -6 cm 2 /s,电子转移系数α=0.94,电极反应速率常数kf =1.48×10 -3 /s. 利用稳态电流-时间曲线测定了电流响应时间和浓度关系. 结果表明,PSE稳态电流响应信号随其浓度成比例增长,响应时间＜5 s,最低响应浓度为1×10 -5 mol/L. 方法检出限低,灵敏度高,可用于PSE电化学定量测定方法.
关键词:
盐酸伪麻黄碱
,
碳纳米管修饰电极
,
电催化氧化
,
电化学动力学
犹卫
,
郑志祥
,
高作宁
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.05.017
运用循环伏安法(CV),计时电流法(CA)和计时电量法(CC)研究了赖诺谱利(Lisinopril,LSP)在碳糊电极(CPE)上的电化学行为及其电化学动力学性质. 研究结果表明,LSP在CPE上的电化学过程是不可逆电化学氧化过程,氧化峰电位Ep=0.956 V. 在10～1 000 mV/s扫描速率范围内,其氧化峰电流与扫描速度平方根(v 1/2)呈良好的线性关系,表明LSP在CPE上的伏安行为是一受扩散控制的电极过程. 用方波伏安法(SWV)考察了LSP氧化峰电流与浓度之间的关系,氧化峰电流与其浓度在1.0×10 - 6～5.6×10 - 3 mol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数R=0.999 8,检出限5.0×10 -7 mol/L,RSD为1.9%～2.3%,加样回收率为98%～102%,据此建立了LSP含量的电化学测定方法.
关键词:
赖诺谱利
,
碳糊电极
,
电化学性质
,
电分析方法
张艳梅
,
段成茜
,
高作宁
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00164
研究了双酚A(BPA)在十二烷基硫酸钠(SDS)现场自组装膜与离子液体N-丁基吡啶夫氟磷酸盐([ bupy]PF6)复合修饰碳糊电极(SDS-[ bupy]PF6/CPE)上的电催化氧化行为和电化学动力学性质.实验结果表明,在SDS-[ bupy]PF6/CPE上BPA发生了一受扩散控制的不可逆电化学氧化过程,用循环伏安(CV)法和计时电流(CA)法测得BPA在SDS-[bupy]PF6/CPE上的电极反应过程动力学参数.用方波伏安(SWV)法测得BPA氧化峰电流(Ipa)与其浓度在1.0×10-5～ 1.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,线性方程为Ipa(μA) =2.635 +51.30c( 10-3 mol/L),r =0.998 1,检测限(S/N=3)为3.01×10-7 mol/L,同时运用SWV法对湖水样品中双酚A的含量进行了电化学定量测定.
关键词:
双酚A
,
十二烷基硫酸钠
,
N-丁基吡啶六氟磷酸盐
,
碳糊电极
,
电催化氧化
