高学超
,
高保娇
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90269
用偶联剂γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷(KH-570)对微米级硅胶进行了表面化学改性,采用溶液聚合法,在改性硅胶微粒表面接枝丙烯腈(AN),制备了接枝微粒PAN/SiO_2.用盐酸羟胺对接枝PAN进行偕胺肟 (AO)化转变,制得了接枝有偕胺肟树脂(PAO)的复合型功能微粒PAO/SiO_2.采用红外光谱(FTIR)、热失重(TGA)及扫描电子显微镜(SEM)等测试技术,对接枝微粒PAN/SiO_2以及功能微粒PAO/SiO_2进行了表征,考察了制备条件对AN的接枝聚合过程及对PAN的偕胺肟化转变过程的影响规律.结果表明,适宜的接枝聚合条件为:引发剂质量分数为1.5%,反应温度为75 ℃.接枝聚合5 h可制得接枝度为0.14 g/g的接枝微粒PAN/SiO_2.受偕胺肟基团空间位阻的影响,PAN的偕胺肟化转变反应不能进行彻底,适宜的PAN/SiO_2偕胺肟化转变反应条件为:介质pH值为6～7,温度70 ℃,反应时间4 h.所制得的功能微粒PAO/SiO_2腈基转化率约为78%.
关键词:
丙烯腈
,
接枝聚合
,
偕胺肟树脂
,
硅胶
,
功能微粒
赵婧
,
高保娇
,
高学超
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90710
制备了甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)与甲基丙烯酸甲酯(MMA)共聚微球GMA/MMA,并通过键合有对羟基苯甲醛(HBA)的改性微球HBA-GMA/MMA与苯甲醛(或取代苯甲醛)以及吡咯间的Adler反应,实现了卟啉在共聚微球GMA/MMA表面的同步合成与固载,制得了因载有苯基卟啉(PP)、对氯苯基卟啉(CPP)、对硝基苯基卟啉(NPP)的功能化微球PP-GMA/MMA,CPP-GMA/MMA和NPP-GMA/MMA.重点考察了影响卟啉同步合成与固载过程的因素.制备了固载有钴卟啉的催化剂,并以分子氧氧化乙苯为模型反应,考察了催化剂的活性.结果表明,苯甲醛取代基的结构、催化剂的酸性和溶剂的极性对卟啉的同步合成与固载都有较人的影响;钴卟啉催化剂对分子氧氧化乙苯反应具有较高的催化活性,且当钴卟啉外环上含有强吸电子基团硝基时,催化剂活性最高.
关键词:
甲基丙烯酸缩水甘油酯
,
甲基丙烯酸甲酯
,
苯甲醛
,
苯基卟啉
,
固载
,
钴卟啉
,
取代基
