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Cu(DMBC)2(H2O)2(DMBC:3,5-二甲基苯氧基乙酸)配合物层状超分子的水热合成、结构及生物活性

张有明 , 谢永强 , 姚虹 , 耿志远 , 刘江龙 , 贺晓旋 , 魏太保

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20512

用聚乙二醇400为相转移催化剂,由3,5-二甲基苯酚和氯乙酸合成了3,5-二甲基苯氧基乙酸(DMBC),用水热法将它与氯化铜合成了配合物Cu(DMBC)2(H2O)2,通过元素分析、红外光谱对其进行了表征;采用X射线单晶衍射法测定了其晶体和分子结构.其晶体属单斜晶系,P21/c空间群.晶胞参数:a=1.526(2) nm,b=0.7092(11) num,c=1.0942(17) nm,β=104.567(15)°,V=1.146(3) nm3,Z=2,F(000) =478.在分子中,Cu(Ⅱ)分别与2个配体的羧基氧原子和2个水分子配位,中心离子构成稍微变形的平面四边形配位构型.分之间通过氢键和π-π相互作用自组装成稳定的二维层状超分子.利用Gauss03程序,在B3LYP/6-31G水平上对标题化合物进行了量化计算,给出了配合物分子中各原子的净电荷布居,计算结果与测定结果吻合.测试了该配合物对油菜籽发芽生长促进活性和抑菌作用.CCDC:909139

关键词: 二甲基芳氧乙酸 , Cu(Ⅱ)配合物 , 晶体结构 , 植物生长调节活性 , 抑菌活性 , 量化计算

一种新型比色荧光双通道水相检测氰根离子的化学传感器

常静 , 姚虹 , 吴红平 , 汪瑞悦 , 林奇 , 魏太保 , 张有明

应用化学 doi:10.11944/j.issn.1000-0518.2016.01.150214

合成了一种新型的,能在含水介质中比色荧光双通道单一选择性识别CN-的传感器分子1-羟基萘甲叉酰肼乙基-3-羟基萘甲叉酰肼甲基苯并咪唑溴鎓盐(J1).在J1的DMSO/H2O(体积比3∶2)HEPES的缓冲体系(pH=7.2)中分别加入F-、Cl-、Br-、I-、AcO-、HSO-4、ClO-4、H2pO-4-、SCN-和CN-等阴离子后,只有CN-的加入会使得溶液颜色发生明显的变化,由无色变为深黄色.相应地在J1的DMSO/H2O(体积比4∶1)HEPES的缓冲体系(pH=7.2)中加入CN-,溶液发出明亮的黄色荧光.这一识别过程,不会受到其它阴离子的干扰.紫外-可见光谱的最低检测限为1.57×10-7mol/L,检测线性范围为3.875×10-4~2.15×10-2 mol/L.荧光光谱的最低检测限为4.63×10-6mol/L,检测线性范围为0.8 ×10-4~1.60×10-3mol/L.此结果表明,J1是一种良好的用于识别CN-的化学传感器,在含水介质中对CN-具有选择性好、灵敏度高以及抗干扰性强的识别性能.与此同时,基于J1对于CN-的高选择性识别我们制备了CN-的检测试纸,该试纸能够方便、快捷、准确地检测水中的CN-.

关键词: 酰腙类化合物 , 氰根离子 , 检测试纸 , 荧光传感器

新型芳香聚脲准轮烷的合成与表征

王良成 , 邓欣荣 , 魏太保 , 张有明

高分子材料科学与工程

以4,4′-二氨基二苯醚的β-CD包合物和甲苯-2,4-二异氰酸酯为单体,N,N-二甲基乙酰胺为溶剂,在室温合成了聚脲β-CD准轮烷(3a).采用红外光谱(FT-IR)、热失重(TG)、核磁共振(1H-NMR)和X射线粉末衍射等手段分别对包合物和准轮烷(3a)进行了表征.结果表明,准轮烷(3a)链上β-CD的含量为42.9%(质量分数),热稳定性良好,是一类新颖的准轮烷.

关键词: 聚脲 , β-环糊精 , 包合物 , 准轮烷

微波辐射下2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼衍生物合成及生物活性

魏太保 , 张治仁 , 师海雄 , 张有明

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.006

采用微波辐射和相转移催化技术,在PEG-400为催化剂条件下,由2-芳氧甲基苯并咪唑衍生物与氯乙酸甲酯通过N-烷化反应、肼解反应,高效、快速地合成了10种2-芳氧甲基苯并咪唑-1-乙酰肼衍生物.它们的结构经元素分析、IR、1H NMR和13C NMR测试技术确证.初步生物活性试验结果表明,系列化合物对小麦幼苗的生长具有明显的调节作用,且优于吲哚乙酸.

关键词: 芳氧甲基苯并咪唑乙酰肼 , 微波辐射 , 相转移催化 , 生物活性

间苯二甲酰腙衍生物的合成及阴离子识别

张有明 , 王爱霞 , 冷艳丽 , 王雅琳 , 魏太保

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.11.001

设计合成了3种新型间苯二甲酰腙类化合物,利用UV-Vis及~1H NMR等测试技术考察了其与F~-、Cl~-、Br~-、I~-、CH_3COO~-、HSO_4~-、H_2PO_4~-、ClO_4~-等阴离子之间的相互作用. 结果表明,主体分子4a(双对硝基苯并呋喃甲醛间苯二甲酰腙)在DMSO溶液中对F~-和CH_3COO~-有显著识别效果,溶液颜色由黄色分别变为深黄色和棕红色. 通过~1H NMR表征及质子溶剂效应进一步证明,主体分子与阴离子之间是以氢键作用方式相结合. Job曲线表明,主客体间形成1:1型氢键络合物. 基于实验结果,探讨了主客体间形状和体积匹配对识别能力的影响以及主客体之间的识别模式.

关键词: 分子钳 , 阴离子识别 , 紫外-可见吸收光谱 , 间苯二甲酰腙

氨基硫脲分子钳的合成及对阴离子的识别作用

伍家卫 , 唐蓉萍 , 索陇宁 , 杨兴锴 , 魏太保 , 周艳青

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00688

合成了2个新型氨基硫脲分子钳主体3a(1,3-二(ο-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基)苯)和3b(1,3-二(p-甲苯氧乙酰氨基硫脲甲酰基)苯),利用UV-Vis和1H NMR测试其对F-、AcO -、Cl-、Br-和I-的阴离子识别性质.结果表明,主体分子在DMSO溶液中对F-和AcO -表现出明显的选择性识别.1H NMR光谱证明,主体分子与阴离子之间以氢键相结合,结合Job曲线得出主体分子与阴离子之间形成1∶1型氢键缔合物.讨论了NH识别位点数及空间结构对识别性质的影响.与硫脲对比,主体3a具有多个NH结合位点,可形成多个氢键,结合常数(Ks)更大.与化合物3b相比,主体3a较大的空间位阻阻碍了其与阴离子的结合,因此两种主体分子与F-和AcO -结合常数均体现为Ks(F-)>Ks(AcO-).

关键词: 分子钳 , 氨基硫脲 , 阴离子识别

一类缩双芳氨基硫脲受体的合成及阴离子识别

徐维霞 , 张有明 , 魏太保

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.12.018

设计合成了2种新型缩双芳氨基硫脲受体分子(S1,S2),利用紫外-可见吸收光谱考察了其与F-、Cl-、Br-、I-、CH3COO-、HSO-4、H2PO-4和NO-3 8种阴离子的识别作用.结果表明,当加入F-、CH3COO-和H2PO-4时,溶液颜色立刻由无色变为黄色,而加入其它阴离子则无变化,实现了对这3种阴离子的裸眼检测.通过计算可知,2种受体分子对这3种阴离子的识别作用呈现出有规律的变化.对同种阴离子,受体分子S1与之络合常数大于S2;且主客体间形成1:1的配合物.质子溶剂效应实验进一步证明,受体分子与阴离子之间以氢键作用方式相结合.

关键词: 缩双芳氨基硫脲 , 合成 , 阴离子识别 , 氢键作用

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