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一种新型高活性加氢脱硫催化剂:二氧化硅担载的磷化镍

孙福侠 , 魏昭彬 , 应品良 , 孙秀萍 , 蒋宗轩 , 田福平 , 杨永兴 , 李灿

催化学报

以硝酸镍和磷酸氢二铵为原料,采用程序升温还原方法在823 K和氢气气氛中制备了纯相和二氧化硅担载的磷化镍催化剂,并采用类似的方法制备了纯相和二氧化硅担载的磷化钼和镍钼磷新型磷化物. 对这些磷化物及其相应硫化物的加氢脱硫活性进行了考察. 结果表明,Ni2P/SiO2催化剂具有相对较高的二苯并噻吩转化率和联苯选择性,Ni2P/SiO2对二苯并噻吩加氢脱硫的催化活性甚至高于硫化态的Ni-Mo催化剂.

关键词: 过渡金属磷化物 , 磷化镍 , 二苯并噻吩 , 加氢脱硫 , 硫化物

γ-Mo2N催化剂上的乙炔选择加氢

郝志显 , 魏昭彬 , 王来军 , 李晓红 , 李灿 , 辛勤 , 闵恩泽

催化学报

采用固定床连续流动反应器对γ-Mo2N催化剂上的乙炔加氢反应进行了研究.在150 ℃的反应温度下,乙炔的转化率为95%,乙烯的选择性达到80%,乙烷和丁烯的选择性分别为4%和10%.反应温度和空速的变化对反应产物的选择性没有明显的影响.在同样的反应条件下,钯催化剂上乙炔加氢反应的主要产物是乙烷,产物组成随反应温度和空速的变化而变化.对γ-Mo2N上的乙炔选择加氢生成乙烯的机制进行了解释,认为γ-Mo2N表面上滞留的强吸附的碳氢物种可能有利于乙炔高选择性地生成乙烯.

关键词: 氮化钼 , , 氧化铝 , 乙炔 , 选择加氢 , 乙烯

氮化钼催化剂上丁二烯吸附物种的程序升温表面反应

郝志显 , 吴自力 , 魏昭彬 , 李灿 , 辛勤 , 闵恩泽

催化学报

使用程序升温表面反应的方法对氮化钼催化剂上的丁二烯吸附物种进行了考察.结果表明,当用氢气对吸附丁二烯后的氮化钼进行吹扫时,表面大量脱附的是可逆吸附的σ-π配位的C4物种;120℃脱附的产物可能是丁川物种;320℃(钝化态为360℃)出现了丁二烯的加氢和裂解产物,为强吸附的碳氢物种;聚合物的脱附出现在120~360℃,其脱附温度随反应条件或催化剂的不同而变化.新鲜态和钝化态催化剂在不同温度区域的脱附物种有所不同,根据催化剂表面上活性位的差异对此进行了讨论.

关键词: 氮化钼 , 丁二烯 , 程序升温表面反应 , 可逆吸附 , 不可逆吸附

双组分过渡金属氮化物催化剂Ⅰ.制备和表征

魏昭彬 , 赵秀阁 , 辛勤

催化学报

用共沉淀法和浸渍法制备了以Mo为主并含有少量金属Ti,Zr,Co,Ce或La的双组分氮化物,利用XRD,BET和DTA表征了样品的物相组成、孔结构和氮化过程.结果表明,在共沉淀法制备的样品上,Co或Zr可以和Mo生成某种无定形复合氮化物CoMoNx或ZrMoNx;Ti和Mo生成TiN-Mo2N混合物;稀土元素Ce或La的钼酸盐不能被氮化.对于用共沉淀法制备的样品,第二组分的加入有利于Mo的氮化.浸渍法制备的样品上除Mo2N外,还有MoO2相存在.不同的制备方法对氮化物的比表面积也有影响.

关键词: 双金属氮化物 , 钼催化剂 , 晶相结构 , 催化剂制备 , X射线衍射 , 差热分析

双组分过渡金属氮化物催化剂Ⅱ.催化性能

魏昭彬 , 赵秀阁 , 辛勤

催化学报

对共沉淀法和浸渍法制备的双组分金属氮化物催化剂MMoNx(M=Ti,Co,Ce,Zr,La),在中压微反装置上进行了吡碇加氢脱氮、噻吩加氢脱硫、环己烯加氢及苯加氢反应性能考察.结果表明,不同的金属元素和制备方法对催化剂催化性能的影响有很大不同.其中,CoMoNx催化剂在上述几种反应中均表现出优异的催化性能.另外,共沉淀法制备的双组分金属氮化物催化剂要比浸渍法制备的催化剂活性高.

关键词: 双金属氮化物 , 钼催化剂 , 加氢脱氮 , 加氢脱硫 , 环己烯 , , 加氢

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