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Ni2+替代对LiFePO4正极材料电化学性能的影响

林莹 , 吴景 , 许桂贵 , 毛吓梅 , 陈美玲 , 戴颖 , 林雅云 , 林应斌 , 黄志高

稀有金属材料与工程

利用炭热还原法合成了橄榄石型LiFe1-xNixPO4/C (x=0.0,0.1,0.3,0.5)正极材料,并系统研究了Ni2+替代对材料电化学性能的影响.充放电循环、循环伏安和交流阻抗测试,结果表明Ni2+替代部分Fe2+可以显著改善LiFePO4材料的电化学性能.在0.2 C(1 C=170.0 mA.g-1)电流密度下,LiFe0.9Ni0.1PO4/C的放电比容量达到160 mAh.g1.LiFe1-xNixPO4/C电化学性能的改善归因于材料电导率的提高和电荷传输电阻的降低.利用第一性原理对LiFe1-xNixPO4/C的电子结构进行了研究,结果表明Ni2+的铁位替代能够提高体系的电子电导性.LiFe0.875Ni0.125PO4的结构最稳定,带隙最小,导电性能最好.

关键词: 锂离子电池 , LiFePO4 , Ni2+替代 , 电化学性能 , 第一性原理计算

尿素熔盐中二元铁族合金膜的电沉积机理及磁性研究

赖恒 , 李加新 , 施小红 , 吴珍珍 , 蔡晓艺 , 范必强 , 黄志高

稀有金属材料与工程

在Pt电极上,利用正交优化法于353 K的乙酰胺-尿素-NaBr-KBr熔体中电沉积制备了性能各异的二元铁族金属合金膜,即Fe-Co、Fe-Ni及Co-Ni,分析获得最佳性能的磁性膜及其工艺参数;利用循环伏安法,研究了不同熔体组分的电化学行为,3种铁族金属离子在Pt电极上都是一步完全不可逆反应,并且Fe2+和Co2+、Fe2+和Ni2+及Co2+和Ni2+各自的共同沉积机理皆为异常共沉积;及通过电化学动力学行为的分析,发现二元合金膜的沉积效率及合金成分的变化受传质系数和扩散系数的影响.此外,对于Fe-Co和Fe-Ni,其矫顽力主要受沉积电位影响,而Co-Ni只受搅拌控制;对于剩磁比,Fe-Co和Fe-Ni主要受电位和摩尔比的共同影响,而Co-Ni只受电位影响,其中,搅拌对三者磁性膜的剩磁比几无影响;换言之,三者二元合金膜的磁性受其成分和具体结构的影响.

关键词: 二元铁族合金膜 , 异常共沉积 , 正交优化法 , 磁性能

准二维4×4量子点磁化动力学特性的Monte Carlo模拟

叶晴莹 , 陈水源 , 蒋丽钦 , 杨艳敏 , 林枝钦 , 黄志高

功能材料与器件学报 doi:10.3969/j.issn.1007-4252.2009.03.015

基于Monte Carlo模拟,研究了准二维4×4量子点阵列中交换相互作用常数J、偶极相互作用常数D、磁晶各向异性常数K对自旋组态和相关磁特性的影响.模拟结果表明,量子点阵列和单个量子点表现出完全不同的磁特性,即量子点阵列表现为顺磁性,而单个量子点则为铁磁性;分析不同外磁场下体系自旋组态的变化可以很好地解释模拟结果.

关键词: 磁性量子点 , Monte Carlo模拟 , 磁特性

La2/3(Ca60Ba40)1/3MnO3的磁电阻与磁化强度及其相关性

赖恒 , 陈水源 , 盖荣权 , 黄志高

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2004.04.006

用固相反应法制备了La2/3(Ca60Ba40)1/3MnO3多晶材料,测量了77K~320K范围内的磁化曲线及在77K~350K范围内0~1.0T外磁场下的电阻率.结果表明低场磁电阻与高场磁电阻随外磁场的变化与磁化强度(M2)的变化存在着一定相关性,采用ρ(M)∝1-M2及低温隧穿磁电阻效应和逾渗模型解释了实验结果.

关键词: 磁电阻 , 磁化强度 , 稀土锰氧化物

二元掺杂系列La-(Ca,Ba)-Mn-O材料巨磁电阻特性研究

陈水源 , 赖恒 , 肖艳 , 陈志高 , 冯倩 , 黄志高

稀有金属材料与工程

用固相反应法制备了二元掺杂系列La2/3(CaxBa1-x)1/3MnO3(x=0,0.40,0.45,0.55,0.60,1.0)多晶材料;在77 K~420 K范围内测量了样品的电阻和磁电阻.结果表明,所制备的系列样品电阻率与温度的关系具有明显的双电阻峰结构;在T=77 K~350 K范围内,样品均有相似的磁电阻行为:在低温区(T<Tc,,Tc为居里温度),磁电阻(MR)随T的下降几乎线性增加,在此区域采用用自旋极化电子隧道效应和局域化模型较好地解释了电阻和磁电阻行为.在较低温度(77 K~100 K)都有较大的MR值,这与单晶材料和薄膜材料的MR行为完全不同,这一差异是由于晶界效应所致;在Tc附近,样品都出现了磁电阻峰.在T>Tc区域,电阻率、磁电阻都随温度的升高而迅速下降,样品在高温(Tc附近及T>Tc区域)的这一行为可用双交换(DE)模型与非磁无序来说明.通过掺杂研究发现,掺杂量x为0.55,0.60的2种样品在室温下具有较大的磁电阻,在B=1.2 T时分别达到14.5%和19.5%.

关键词: 磁电阻 , 电阻 , 隧道效应 , 晶界效应 , 非磁无序

La-(Ca-Ba-Sr)-Mn-O锰氧化物高低温输运特性

陈志高 , 陈水源 , 黄志高 , 赖恒 , 都有为

稀有金属材料与工程

用固相反应烧结法制备了多晶体材料La2/3Ca1/3MnO3(LCMO),La2/3(Ca0.5Ba0.5)1/3MnO3(LCBMO)、La2/3Ba1/3MnO3(LBMO),La2/3(Sr0.5Ba0.5)1/3MnO3(LSBMO)和La2/3Sr1/3MnO3(LSMO),测量了它们在77 K~800 K的电阻和磁电阻特性.实验发现,通过一定的工艺技术制备出的CMR材料有强烈的相界效应,在低温下有大的磁电阻,且在Tc附近存在明显的从金属态向半导体态的转变;用自旋极化电子隧道效应和靠近居里点逾渗模型较好地解释了电阻和磁电阻行为;用非绝热小极化子跃迁模型对高温的电阻特性进行拟合处理,得到了激活能;同时发现退火处理对样品的电阻率有重要的影响.

关键词: 磁电阻 , 输运特性 , 稀土 , 非绝热小极化子跃迁

尿素熔盐中SmxFe17合金膜的电沉积及磁特性

李加新 , 黄志高 , 张志城 , 庄彬 , 赖恒

稀有金属材料与工程

在353 K的乙酰胺.尿素-NaBr-KBr熔体中,用恒电位电解法在Cu基片上制备了Sm-Fe合金膜.利用循环伏安法研究其不同熔体组分下的电化学行为.在Pt电极上,Fe2+2e→Fe是一步完全不可逆反应;可测得在FeCl2-乙酰胺-尿素-NaBr-KBr熔体中的Fe2+传递系数α=0.39,扩散系数D0=7.55×10-5cm2.s-1.Sm3+难以单独沉积,但可以被Fe2+诱导共沉积,在不同阴极电位下制备出含Sm量各异的合金膜.通过等离子发射光谱仪(ICP)检测合金膜成分,用XRD分析了制备态合金膜的晶相结构,用扫描电镜(SEM)观测合金膜的表面形貌,用振动样品磁强计(VSM)测量了合金膜的磁性能.结果表明,制备态Sm-Fe合金膜为非晶结构,在773 K退火30 s后则变为多晶结构;合金膜中Sm含量随沉积电位负移而增加;退火和Sm含量对Sm-Fe合金膜的磁性能有重要影响.

关键词: SmxFe17合金膜 , 诱导共沉积 , 磁性能 , 微结构

La2/3(CaXBa1-X)1/3MnO3材料的绝缘体-金属转变与晶界效应

赖恒 , 陈水源 , 陈志高 , 李永森 , 黄志高

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2003.02.012

用固相反应法制备了La2/3(CaxBa1-x)1/3MnO3(x=0.00,0.40,0.45,0.55,0.60,1.00)六种多晶CMR材料,并测量了在77K~350K范围内零磁场和0.4T外磁场下的电阻率.这些样品都出现了双电阻峰结构,采用Mott转变表达式ρ~exp(T0/T)1/4拟合了实验数据,结果表明高温峰的转变是绝缘体-金属(I-M)转变,而低温峰不是I-M转变峰,用自旋极化电子隧道效应和局域化模型解释了电阻和磁电阻行为.此外,在x=0.4~0.6掺杂范围内样品呈现出异常的电阻行为.

关键词: 电阻 , 掺杂I-M转变 , 晶界效应 , 非磁无序

工艺条件对注射成型PP/POE共混制品结晶度的影响

曾盛渠 , 黄志高 , 周华民 , 刘芬 , 邓林

高分子材料科学与工程

以矩形聚丙烯(PP)/乙烯-辛烯共聚物(POE)共混制品为例,研究了注射成型工艺参数对结晶度的影响规律。通过扫描电子显微镜(SEM)得到POE分散相含量,结合差示扫描量热仪(DSC)获得PP基体的绝对结晶度。实验结果表明,通常表层的结晶度最低,例外的是在最高注射速率条件下,表层内0.2 mm处结晶度最小;随保压压力增大结晶度减小;高的熔体温度会使剪切形成的晶核前驱(precursor)被重新融化,取向松弛,弱化充填中剪切诱导作用,造成结晶度减小;高的注射速率提高了充填结束后型腔内熔体温度,对结晶度的影响类似提高熔体温度;在低熔体温度和低注射速率条件下成型可获得高的结晶度。

关键词: 聚丙烯/乙烯-辛烯共聚物共}昆 , 差示扫描量热 , 注射成型 , 工艺参数 , 结晶度

电沉积RE-TM(RE=Dy,Nd,Eu;TM=Co)合金膜及其磁性质

范必强 , 赖恒 , 李加新 , 黄志高

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2011.03.002

在353 K的尿素-乙酰胺-NaBr-KBr熔体中,用恒电位电解法在Cu基片上制备了稀土RE(Dy,Nd,Eu)-铁族TM(Co)合金膜.利用循环伏安法研究了熔体的电化学行为.电化学实验结果表明,在Pt电极上,Co(Ⅱ)+2e→Co(0)是一步完全的不可逆反应,并测得Co(Ⅱ)在Pt电极上的传递系数a以及扩散系数D0.稀土元素(Dy,Nd,Eu)难以被单独沉积,但能被Co(Ⅱ)诱导共沉积.用EDS分析合金膜的成分及含量.用XRD和振动样品磁强计(VSM)分析样品退火前后的晶相和磁性能变化特征.实验结果表明,合金膜的表面形貌和磁性与其成分组成及沉积电位紧密相关,且稀土离子的被诱导能力取决于稀土与铁族原子之间的电负性差值.

关键词: RE(Dy,Nd,Eu)-TM(Co)合金膜 , 诱导共沉积 , 制备态磁性能

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