张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
高分子材料科学与工程
采用乳液聚合法,成功地将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳(CRL)上,红外光谱和核磁共振氢谱证实接枝产物的生成.引发体系研究结果表明,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)引发效率最高,当其质量占氯丁胶乳干质量的0.5％时,单体转化率和接枝效率分别可达99.1％、54.9％.根据分子轨道理论,采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法,对CRL接枝反应的活性点和引发剂自由基夺氢活性进行了分析.发现,CRL与双键相连的α-C(非连接Cl原子位)的C-H位的反应活性相对最大,引发剂叔丁基过氧化氢(t-RHP)夺氢活性较大.此结论与实验结果相吻合.
关键词:
氯丁胶乳
,
接枝聚合
,
引发体系
,
接枝机理
张
,
银董红
,
杨一思
,
黄春保
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.06.014
采用微波固相法制备Mn(Salen)/Al-HMS催化剂,通过FT-IR、DR UV-Vis和TG测试技术进行了表征. 以苯乙烯为底物, PhIO为氧化剂进行环氧化反应,比较不同方法制备的催化剂的催化性能,通过考察催化剂制备过程中的微波辐射时间、氧化剂的用量及催化剂的重复使用对催化剂性能的影响规律. 结果发现,微波固相法制备的Mn(salen)/Al-HMS-IP催化剂以苯乙烯为底物,PhIO为氧化剂, CH2Cl2为溶剂在20 ℃下反应12 h,转化率可达74.6%,环氧苯乙烷选择率达94.8%,与常规方法制备的催化剂相比具有很好的催化活性.
关键词:
Mn(Salen)络合物
,
Al-HMS
,
微波辐射
,
苯乙烯
,
环氧化反应
张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2010.90716
采用乳液聚合法将甲基丙烯酸甲酯(MMA)接枝到氯丁胶乳上,红外光谱和核磁共振氢谱证实了接枝产物的生成. 研究了反应温度、乳化剂浓度、引发剂浓度和单体浓度对表观聚合速率的影响. 结果表明,当反应温度为50 ℃,引发剂叔丁基过氧化氢-四乙烯五胺(t-BHP/TEPA)用量为氯丁胶乳干重的0.5%,单体/聚合物质量比m(M)∶ m(P)=3∶ 5,乳化剂十二烷基连苯醚二磺酸钠(DSB)用量为单体总质量1%时,单体转化率和接枝效率分别为99.1%和54.9%. 聚合反应动力学关系式为:Rp=Kc(E)0.15c(I)0.30c(MMA)1.41,式中,K为常数,在40～55 ℃范围内,聚合反应的表观活化能Ea＝60.2 kJ/mol. 接枝聚合基本符合自由基反应机理.
关键词:
氯丁胶乳
,
乳液接枝聚合
,
动力学
,
甲基丙烯酸甲酯
,
接枝机理
张凯
,
黄春保
,
沈慧芳
,
陈焕钦
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00522
以氯丁胶乳(Pa)为种子乳液,甲基丙烯酸甲酯(Pb)为第二单体,采用种子乳液聚合法,制备了氯丁胶乳-聚甲基丙烯酸甲酯复合乳胶粒.热力学分析表明,当Pb的体积分数Φb＜0.69时,可同时形成Pa-Pb型正核-壳和(Pa+ Pb)分离型乳胶粒,当Φb＞0.69时,形成Pb-Pa型翻转型核壳结构乳胶粒,并伴有Pa-Pb型正核-壳结构乳胶粒的形成.动力学分析表明,引发剂类型、第二单体的加入方式、种子乳胶粒的交联、单体/聚合物质量比是影响乳胶粒形态的主要因素.采用水溶性引发剂过二硫酸钾(KPS),以饥饿态方式加入单体,氯丁胶乳-聚甲基丙烯酸甲酯(PCR-PMMA)复合乳胶粒呈现正核-壳结构,以充溢态方式加入单体则不能形成明显的核-壳结构;而以油溶性偶氮二异丁腈( AIBN)为引发剂时,单体无论以充溢态方式加入还是饥饿态加入均倾向于形成翻转核-壳型粒子.在种子乳胶粒中加入一定量交联剂二缩三乙二醇二甲基丙烯酸酯,有利于形成明显的正核壳结构.以饥饿态进料,KPS为引发剂时,随着单体用量增加,壳层变厚,仍呈正核-壳结构,与热力学分析结果相吻合;以AIBN为引发剂时,随着单体用量增加,PCR-PMMA复合乳胶粒逐渐由翻转核壳型结构变为互穿结构.
关键词:
乳胶粒形态
,
热力学
,
动力学
,
种子乳液聚合
张凯
,
黄春保
,
陈焕钦
腐蚀科学与防护技术
通过乙烯基单体与环氧树脂进行接枝聚合反应，制备了大分子链中含有羧基的水性自乳化环氧-苯丙共聚物，然后加入三乙醇胺中和，再进行硅氧烷改性制成硅氧烷改性的水性环氧树脂分散液;研究了改性条件、改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量对水分散液性能和分散液涂膜性能的影响;并利用红外光谱、热重分析对改性产物进行了结构表征和热稳定性分析.结果表明:反应温度为55℃，改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量在2%~2.5%(占环氧树脂的质量分数)，所得分散液粒径小(147.2 nm)，贮存稳定性好(贮存期达1年以上)，用该分散液制成的涂膜具有良好的耐水性、耐化学品性、柔韧性(1~2 mm)和热稳定性(失重5%对应的温度为181℃).
关键词:
环氧树脂
,
siloxane
,
modification
,
aqueous dispersion
,
anticorrosion
张凯
,
黄春保
,
陈焕钦
腐蚀科学与防护技术
doi:10.3969/j.issn.1002-6495.2009.05.006
通过乙烯基单体与环氧树脂进行接枝聚合反应,制备了大分子链中含有羧基的水性自乳化环氧-苯丙共聚物,然后加入三乙醇胺中和,再进行硅氧烷改性制成硅氧烷改性的水性环氧树脂分散液;研究了改性条件、改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量对水分散液性能和分散液涂膜性能的影响;并利用红外光谱、热重分析对改性产物进行了结构表征和热稳定性分析.结果表明:反应温度为55℃,改性剂氨丙基甲基二乙氧基硅氧烷用量在2%～2.5%(占环氧树脂的质量分数),所得分散液粒径小(147.2 nm),贮存稳定性好(贮存期达1年以上),用该分散液制成的涂膜具有良好的耐水性、耐化学品性、柔韧性(1～2 mm)和热稳定性(失重5%对应的温度为181℃).
关键词:
环氧树脂
,
硅氧烷
,
改性
,
水分散液
,
防腐
