徐斌
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李敏
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黄雪原
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袁茂林
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陈华
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李贤均
催化学报
研究了水/有机两相体系中TPPTS(磺化三苯基膦)氧化为OTPPTS(氧化的TPPTS)对Rh/TPPTS催化烯烃氢甲酰化反应的影响. 结果表明,在己烯-1、辛烯-1和十二烯-1氢甲酰化反应中,当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＜1时,对催化剂体系性能的影响较小,但当n(OTPPTS)/n(TPPTS)＞1时,将引起催化剂体系的活性、选择性和稳定性下降; 如果保持体系中TPPTS的含量一定,使n(TPPTS)/n(Rh)≥18,当n(OTPPTS)/n(Rh)＝20时,则对催化剂体系性能的影响不明显.这说明生成的OTPPTS不是铑催化剂的毒物. TPPTS氧化为OTPPTS致使铑催化剂的活性和生成醛的选择性下降, 是由于TPPTS浓度的降低导致n(TPPTS)/n(Rh)值过低,使催化循环中各活性物种的平衡发生变化及铑配合物的稳定性变差所造成的结果.
关键词:
己烯
,
辛烯
,
十二烯
,
氢甲酰化
,
庚醛
,
壬醛
,
十三醛
,
磺化三苯基膦
,
铑配合物
,
两相催化体系
黄雪原
,
郭建平
,
沈加春
,
陈小花
,
尹笃林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.10.003
以烯类单体MA、MMA、HEMA为基质,通过原位聚合合成了同时含离子液体[BMIM]Cl-ZnCl_2和非质子溶剂的一系列新型凝胶聚合物电解质,用FTIR、AC、TG等测试技术对其结构和性能进行了表征. 结果表明,聚合物电解质具有复合物结构;[BMIM]Cl-ZnCl_2和非质子溶剂PC、DMC的加入使聚合物电解质的室温离子电导率大大增加,达2.83×10~(-3) S/cm,且与温度的关系符合VTF方程;聚合物电解质的热分解温度大于275 ℃,显示出良好的热稳定性.
关键词:
烯类单体
,
离子液体
,
非质子溶剂
,
原位聚合
,
离子电导率
,
热稳定性
郭建平
,
黄雪原
,
尹笃林
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2008.06.014
通过原位聚合制备出含路易斯酸性离子液体[BMIM]Cl-ZnCl2和PMMA基质的凝胶型聚合物电解质[BMIM]Cl-ZnCl2/PMMA.用FTIR、AC、TG、GPC等方法对其结构、室温离子电导率、热稳定性、相对分子质量分布等进行了表征和测试.结果表明,聚合物电解质为复合物结构;当n([BMIM]Cl-ZnCl2):n(MMA)=7:3时,聚合物电解质的室温离子电导率最大,为0.36×10-3S/cm;其热分解温度在286℃以上,热稳定性明显优于含有机溶剂的传统非水电解质体系;随着聚合物电解质中离子液体摩尔含量的增加,Mw/Mn减少,相对分子质量分布变窄,室温离子电导率增加.
关键词:
离子液体
,
PMMA
,
聚合物电解质
,
室温离子电导率
,
原位聚合
