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纳米Au/ZSM-5催化剂的制备及其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能

彭志光 , 吕功煊

催化学报

利用硝基甲烷还原法制备了一系列不同粒径的纳米Au颗粒,用浸渍法担载于ZSM-5分子筛上制得Au/ZSM-5催化剂,并考察了其对分子氧氧化β-紫罗兰酮的催化性能. 结果发现,该催化剂可以有效地催化分子氧氧化β-紫罗兰酮生成 5,6-环氧-β-紫罗兰酮、4-氧代-β-紫罗兰酮、4-羟基-β-紫罗兰酮以及少量的二氢猕猴桃内酯,这些产物均是优质的香料及其前体. 与传统的铬盐催化剂相比,本文制备的催化剂可选择性地将β-紫罗兰酮氧化为环氧化合物,并且反应后催化剂容易分离. 详细探讨了不同载体、氧化剂、溶剂、反应温度和反应时间对β-紫罗兰酮氧化反应的影响. 结果表明,催化剂的催化性能与担载金的颗粒大小密切相关,同时溶剂的性质也对反应有明显影响. 以氯仿为溶剂时催化剂催化性能最好. 催化剂循环使用五次仍具有较高的催化活性.

关键词: 金 , ZSM-5分子筛 , β-紫罗兰酮 , 氧化 , 分子氧 , 5,6-环氧-β-紫罗兰酮 , 4-氧代-β-紫罗兰酮 , 4-羟基-β-紫罗兰酮

1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯基-)-3-甲基-2-丁烯-4-醛合成新工艺

闫海英 , 杨泽慧 , 杨绿 , 陈新志

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.02.022

关键词: (三甲基环己烯基)甲基丁烯醛 , 卡宾反应 , β-紫罗兰酮 , 三甲基溴化硫

组氨酸水杨醛Schiff碱铜(Ⅱ)配合物催化氧化β-紫罗兰酮的反应

唐瑞仁 , 刘长辉 , 罗一鸣 , 郭灿城

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.07.005

合成了芳环上含不同取代基的Schiff碱配体(水杨醛缩组氨酸(H2L1)、5-溴水杨醛缩组氨酸(H2L2)、5-硝基水杨醛缩组氨酸(H2L3))及其铜(Ⅱ)配合物,研究了其作为催化剂应用于催化分子氧氧化β-紫罗兰酮制备4-氧代-β-紫罗兰酮中的行为. 提出了可能的催化反应机理. 结果表明,取代基影响铜(Ⅱ)配合物的催化性能,其催化效果为CuL2＞CuL1＞CuL3,吡啶可增强其催化活性. 以CuL2作催化剂,当反应时间为10 h、反应温度为75 ℃、催化剂用量为1.6%(摩尔分数)、O2气压力为1 MPa、添加摩尔分数为30%吡啶时,4-氧代-β-紫罗兰酮的收率为50.2%,纯度超过98.5%. 氧化产物、Schiff碱配体及其铜(Ⅱ)配合物的结构经EA、IR、1H NMR和MS等测试方法表征. 未反应的原料经减压蒸馏回收利用,催化剂经过滤分离、活化,其重复使用性良好.

关键词: β-紫罗兰酮 , 氧代-β-紫罗兰酮 , Schiff碱 , 铜(Ⅱ)配合物 , 催化氧化

(±)-脱落酸的合成

刘长辉 , 文瑞明 , 肖稳定 , 顾浩 , 杨彬

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.11.010

以β-紫罗兰酮为起始原料,用间氯过氧苯甲酸代替铬氧化剂氧化环氧化、开环、乙酰丙酮钴催化氧气烯丙位氧化、Wittig反应、碱性水解5步反应,以39%的总收率合成了植物激素3-甲基-5-(1-羟基-4-氧代-2,6,6-三甲基-2-环己烯基)-2,4-戊二烯酸(脱落酸),用IR、~1H NMR、MS及元素分析等测试技术表征了产物的结构.

关键词: β-紫罗兰酮 , 羟基氧代-α-紫罗兰酮 , 脱落酸 , 烯丙位氧化 , Wittig反应

新型含紫罗兰酮基查尔酮的合成与表征

刘长辉 , 文瑞明 , 叶晓琴 , 易先文 , 方磊

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00336

在碳酸钠和氢氧化钠催化下,β-紫罗兰酮和5,6-环氧-β-紫罗兰酮与芳香醛于室温下研磨1 ～15 min,制备了8种新型含紫罗兰酮基查尔酮,其结构经1H NMR、MS、IR和元素分析表征.结果表明,β-紫罗兰酮、苯甲醛、Na2CO3与NaOH的物质的量比为20∶20:5∶15时,收率可达87.1％～94.8％,苯甲醛环上吸电子基团可促进反应进行.

关键词: 查尔酮 , β-紫罗兰酮 , 环氧-β-紫罗兰酮 , 缩合反应 , 合成