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醚/酯复合内给电子体Ziegler-Natta催化剂对丁烯-1聚合的影响

任合刚 , 王曦 , 王路海 , 张宁宁 , 刘盘阁 , 姬荣琴 , 闫卫东

高分子材料科学与工程

制备了5种含有不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和三种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl2负载型丁烯-1聚合Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,研究了复合和单一给电子体催化剂的相关性能.结果表明,复合内给电子体催化剂的活性有很大提高,对聚丁烯-1等规度影响较小;加入外给电子体后明显提高了聚合产物的等规度(由55.9%增加到84.5%),而且环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMS)更有利于等规度的提高;Al(i-Bu)3有利于聚丁烯-1等规度的提高,而AlEt3有利于催化活性的提高;复合内给电子体催化刺使聚丁烯-1的分子质量增大.

关键词: Ziegler-Natta催化剂 , 丁烯-1聚合 , 给电子体 , 乙二醇二甲醚 , 邻苯二甲酸二丁酯

氯化稀土乙二醇二甲醚配合物催化丁二烯聚合

田林 , 毕吉福 , 吴广峰 , 张学全

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20063

以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3 ·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合.考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间对聚合的影响.结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性,而单独以烷基铝或MAO为助催化剂时聚合活性很低.当n(Nd)∶n(AlR3)∶n(MAO)=1∶30∶45时,催化活性最高.陈化温度对聚合活性、聚合物结构及相对分子质量均有较大的影响.陈化温度过低或者过高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相对分子质量均降低;陈化温度为50℃时,具有最高聚合活性和最高cis-1,4含量.NdCl3·2DME催化体系所得聚丁二烯的cis-1,4含量高达98.7% (IR),而1,4-结构总含量高达99.6% (1H NMR).

关键词: 丁二烯 , 氯化稀土 , 乙二醇二甲醚

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