任合刚
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王曦
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王路海
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张宁宁
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刘盘阁
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姬荣琴
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闫卫东
高分子材料科学与工程
制备了5种含有不同内给电子体(乙二醇二甲醚,邻苯二甲酸二丁酯和三种二者不同比例复合内给电子体)的MgCl2负载型丁烯-1聚合Ziegler-Natta(Z-N)催化剂,研究了复合和单一给电子体催化剂的相关性能.结果表明,复合内给电子体催化剂的活性有很大提高,对聚丁烯-1等规度影响较小;加入外给电子体后明显提高了聚合产物的等规度(由55.9%增加到84.5%),而且环己基甲基二甲氧基硅烷(CHMS)更有利于等规度的提高;Al(i-Bu)3有利于聚丁烯-1等规度的提高,而AlEt3有利于催化活性的提高;复合内给电子体催化刺使聚丁烯-1的分子质量增大.
关键词:
Ziegler-Natta催化剂
,
丁烯-1聚合
,
给电子体
,
乙二醇二甲醚
,
邻苯二甲酸二丁酯
田林
,
毕吉福
,
吴广峰
,
张学全
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2013.20063
以Nd2O3、(CH3)3SiCl和乙二醇二甲醚(DME)为原料,合成了NdCl3 ·2DME配合物,并将其用于催化丁二烯聚合.考察了助催化剂种类与用量、陈化温度和聚合时间对聚合的影响.结果表明,以烷基铝与甲基铝氧烷(MAO)共同作为助催化剂时具有高聚合活性,而单独以烷基铝或MAO为助催化剂时聚合活性很低.当n(Nd)∶n(AlR3)∶n(MAO)=1∶30∶45时,催化活性最高.陈化温度对聚合活性、聚合物结构及相对分子质量均有较大的影响.陈化温度过低或者过高,聚合活性、聚丁二烯cis-1,4含量和相对分子质量均降低;陈化温度为50℃时,具有最高聚合活性和最高cis-1,4含量.NdCl3·2DME催化体系所得聚丁二烯的cis-1,4含量高达98.7% (IR),而1,4-结构总含量高达99.6% (1H NMR).
关键词:
丁二烯
,
氯化稀土
,
乙二醇二甲醚