Yu-Lun Fang
,
Kimberly N. Heck
,
Zhun Zhao
,
Lori A. Pretzer
,
Neng Guo
,
Tianpin Wu
,
Jeffrey T. Miller
,
Michael S. Wong
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(16)62530-5
在许多催化应用中双金属的PdAu催化剂性能优于单金属催化剂.科研人员对具有可控纳米结构和高活性的PdAu催化剂进行了广泛的研究,但该催化剂的制备需要多步且通常步骤复杂.本文仅通过浸渍和焙烧制得了Au掺杂的负载型Pd催化剂,所得PdAu/C催化剂用于室温水相三氯乙烯加氢脱氯反应.当Pd和Au负载量分别为1.0 wt%和1.1 wt%时,在经过干燥、空气处理和H2还原的过程后，所制得的PdAu/C催化剂活性最高,初始转化频率(TOF)为34.0×10–2 molTCEmolPd–1 s–1,是单金属1.0 wt%Pd/C催化剂TOF (2.2×10–2 molTCEmolPd–1 s–1)的15倍以上. X射线吸收光谱结果表明,金的加入避免了400oC焙烧时Pd的氧化.本文还提出了可能的催化剂纳米结构演变路径,以解释所观察到的催化现象.
关键词:
双金属催化剂
,
钯
,
金
,
纳米结构
,
X射线吸收光谱
,
扩展X射线吸收精细结构
,
加氢脱氯
,
三氯乙烯
周少君
,
陈吉祥
,
刘旭光
,
张继炎
催化学报
采用程序升温还原方法制备了Ni2P/SiO2催化剂,考察了还原条件对催化剂结构及其催化氯苯加氢脱氯反应性能的影响.结果表明,还原条件(氢气流速、还原温度及时间)对Ni2P/SiO2催化剂的比表面积、孔结构及Ni2P晶粒大小没有明显的影响,但催化剂表面的磷含量差异较大.Ni2P/SiO2催化剂在氯苯加氢脱氯反应过程中存在一定的诱导期,而采用提高还原温度和H2空速以及延长还原时间等方法制备的催化剂可以缩短反应诱导期.初步分析认为磷覆盖催化剂活性中心是产生诱导期的主要原因,而还原条件会影响催化剂的表面性质.Ni2P/SiO2催化剂具有良好的加氢脱氯活性及稳定性,在573 K,H2流量75 ml/min及氯苯流量3 ml/h的条件下,该催化剂上氯苯转化率在130 h内保持在99%以上.
关键词:
磷化镍
,
二氧化硅
,
氯苯
,
加氢脱氯
,
诱导期
,
还原条件
杨庆
,
代吉才
,
李克伦
,
陈吉祥
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(12)60595-6
采用10％ H2S/H2对Ni2P/SiO2催化剂进行预处理,利用X射线衍射、电感耦合等离子发射光谱、X射线光电子能谱、CO化学吸附、H2程序升温脱附、NH3程序升温脱附及活性评价等方法研究了H2S预处理对催化剂结构和氯苯加氢脱氯反应性能的影响.结果表明,即使在873 K进行H2S预处理,Ni2P/SiO2催化剂体相结构及Ni2P晶粒大小没有发生变化,但导致Ni2P晶粒表面形成了磷硫镍相(NiPxSy),同时使表面溢流氢数量增加.硫物种的存在不仅阻塞了部分镍中心,使催化剂表面镍中心密度降低,也导致镍中心的缺电子性进一步增加.经H2S预处理后Ni2P/SiO2催化剂上氯苯加氢脱氯反应的转化频率(TOF)明显提高,这可能与催化剂表面Ni物种的缺电子性增强及溢流氢数量增多有关.
关键词:
磷化镍
,
硫化氢
,
电子结构
,
溢流氢
,
氯苯
,
加氢脱氯
郭提
,
陈吉祥
,
李克伦
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(11)60418-X
在303,514和543K下用0.8％H2O-99.2％H2对Ni2P/SiO2催化剂进行了水蒸气处理,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、H2程序升温脱附及原位漫反射红外光谱等技术对水蒸气处理前后Ni2P/SiO2催化剂的结构进行了表征,并在常压固定床反应器上评价了其催化氯苯加氢脱氯活性.结果表明,经水蒸气处理后,Ni2P/SiO2催化剂的物相及元素组成、Ni2P晶粒大小、比表面积及孔结构没有明显改变.与未处理和303K处理的Ni2P/SiO2催化剂不同,513和543K处理的催化剂表面暴露的Ni中心数量减少,表面P-OH基团数量增多.在513K,氯苯空速3.75ml/(g·h)及H2和氯苯的摩尔比为9.0的反应条件下,经不同温度水蒸气处理的Ni2P/SiO2催化剂上氯苯初始转化率高于93.8％,约是未预处理催化剂的17倍.这可能与金属Ni中心和表面P-OH基团的协同作用有关.
关键词:
磷化镍
,
加氢脱氯
,
水蒸气处理
,
酸性
李福祥
,
孟鑫
,
吕志平
,
薛建伟
稀有金属材料与工程
在自制的气-固连续固定床反应器上,在反应温度为145℃,氢气体积流速为140 ml/min,空速为10 g/(g·cat)的条件下,对采用传统浸渍方法制备的载钯量为1.25%(质量分数)的Pd/C催化剂的寿命进行评价.其实验结果表明,Pd/C催化剂是氯乙酸母液混酯选择性加氢脱氯制备氯乙酸甲酯优良的催化剂.为了找到催化剂失活的原因,分别对反应前后的催化剂进行了XRD,差示热分析(DTA)和X射线光电子光谱(XPS)分析.结果表明,催化剂表面炭化物沉积是催化剂失活的主要原因,积炭物中以物理吸附的非永久性积炭为主,并可以通过惰性气体吹扫而除掉.
关键词:
氯乙酸母液
,
Pd/C
,
加氢脱氯
,
失活
,
积炭
高燕
,
廖世健
,
徐杰
,
上官勇刚
,
顾志祥
,
蹇锡高
催化学报
关键词:
钯催化剂
,
聚乙烯基吡咯烷酮
,
负载型催化剂
,
六氯苯
,
加氢脱氯
,
氢源
高燕
,
王复东
,
廖世健
,
余道容
,
孙楠
催化学报
研究了温和条件下钯催化剂催化六氯苯加氢脱氢反应.结果表明,PdCl2催化活性不高,而PVP负载PdCl2活性较高.PVP负载Pd-Co催化剂具有双金属协同效应,提高了催化活性.55℃下,该催化剂在Co/Pd摩尔比为0.5时表现出最高的催化活性.
关键词:
聚乙烯基吡咯烷酮
,
钯
,
钴
,
负载型催化剂
,
六氯苯
,
加氢脱氯
李福祥
,
孟鑫
,
吕志平
,
薛建伟
应用化学
doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.01.007
在气固连续固定床反应器上对不同温度制备的Pd/C催化剂于145℃下进行了加氢脱氯寿命实验.结果表明,随着催化剂制备温度的升高,催化剂失活加快.采用XRD和DTA对新旧催化剂进行了表征,结果表明,积炭是催化剂失活的主要原因,并且随着制备温度的提高,由于大的活性基团的形成,积炭反应速度加快.在催化剂的制备与反应过程中,载体发生了明显氢化,随制备温度的提高,Pd/C催化剂载体的燃烧温度由纯载体的610～625℃降低到589℃左右,并且制备温度大于450℃后在530℃左右出现了1新的燃烧峰.随反应时间的延长,载体加氢程度加深,失活后载体的燃烧峰均出现在490～500℃之间,且载体的氢化程度与催化剂的活性有一定的相关性.
关键词:
失活
,
积炭
,
Pd/C
,
加氢脱氯
陶善倩
,
吴可
,
万玉秋
,
郑寿荣
环境化学
doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.08.2016010603
采用沉淀-沉积法制备不同载体的Pd负载型催化剂,采用透射电镜(TEM)、X-射线衍射(XRD)和电感耦合等离子体发射光谱(ICP-AES)对材料进行表征;并以所得材料为催化剂对三氯生(TCS)的催化加氢脱氯反应进行了研究.结果表明,Pd/TiO2型催化剂在TCS加氢脱氯反应中具有较好的效果,反应活性随着Pd负载量的提高而增强.当反应物初始浓度为0.016 mmol· L-1,pH值为10,催化剂0.36％Pd/TiO2用量为20 mg时,TCS在70 min可以完成脱氯过程.碱性条件下,pH的升高不利于反应的进行.当催化剂用量在15-25 mg时,催化剂质量标化的反应初活性没有明显变化,表明催化反应过程不受传质阻力的影响.当反应物初始浓度在0.009-0.02 mmol· L-1时,反应初活性随浓度的提高显著增加,但进一步增加反应物的浓度时初活性没有明显提高,因此,TCS在Pd/TiO2催化剂上的脱氯行为符合Langmuir-Hinshelwood模型,表明TCS的加氢脱氯受表面吸附所控制.催化反应的过程中生成多种脱氯中间产物,反应的最终产物为2-羟基二苯醚.
关键词:
Pd/TiO2
,
三氯生
,
加氢脱氯
,
沉淀-沉积法
