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苯在TiO2上的气相光催化氧化反应历程

张前程 , 张凤宝 , 张国亮

催化学报

以超细TiO2为催化剂,在内循环光反应装置中考察了苯的气相光催化氧化反应. 苯的初始质量浓度为50 mg/m3时,在0.1 g催化剂和0.013 m2的光照面积下,460 min后苯几乎全部分解完毕; 光照面积增大1倍时,反应时间缩短为240 min. 常温下苯在TiO2表面不易吸附,但反应中间产物有较强的吸附性,能吸附在催化剂表面从而引起催化剂失活. 经红外检测可知,反应的中间产物是个六元环醇,据此推测了苯的气相光催化可能的反应历程. 通过实验结果并参考有关文献的结论,证明苯的气相光催化氧化在不同的反应条件下遵循不同的反应历程.

关键词: 二氧化钛 , 气相光催化 , , 反应历程

天然多孔材料水热合成羟基磷灰石

汪港 , 张伟钢 , 唐建 , 严俊 , 李浩璇 , 张刚生

功能材料

研究发现牡蛎白垩层是一种天然方解石质多孔微结构材料,并以其为原料,采用水热法在90℃水浴、常压条件下与磷酸氢二铵溶液反应生成羟基磷灰石.产物通过傅立叶红外光谱(FTIR)、X射线粉末衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)进行分析.结果表明,常压下反应15min就出现了羟基磷灰石.48h后白垩层几乎完全转化为羟基磷灰石,并且生成的羟基磷灰石仍完好的保留原多孔微结构.这种转化是通过两种历程完成的,即方解石表面的溶解-重结晶及其内部的固态局域规整离子交换反应.

关键词: 白垩层 , 多孔微结构 , 羟基磷灰石 , 水热反应 , 反应历程

固相反应法制备系列K2La2Ti3O10

张莉莉 , 张维光 , 杨娟 , 陆路德 , 杨绪杰 , 汪信

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.02.007

通过固相反应法合成了一系列不同尺寸的钙钛矿型层状化合物KLa2Ti3O10考察了原料TiO2粒径对固相反应速率及产物尺寸、形貌的影响,得到了不同粒径下原料的最佳配比;以XRD,TEM等手段进行表征,研究制备过程可能的反应历程.结果表明:降低原料粒径,固相反应速率加快、温度降低,有利于合成小尺寸、比表面积大(可达11.83m2·g-1)的层状K2La2Ti3O10.

关键词: 层状镧钛酸盐 , 原料粒径 , 形貌 , 反应历程

石油沥青制备中间相沥青

王惠 , 乔占平 , 董发昕 , 冉新权

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2001.02.016

研究了以兰化产石油沥青为原料制备中间相沥青的反应条件.借助红外分析探讨了反应时间、反应温度对制备中间相沥青反应历程的影响,确定了较为合适的反应条件:1)反应温度在370-380℃范围较合适;2)若反应在相对较低的温度370℃下进行,反应时间应在26小时以上;3)若反应在380℃下进行,反应时间应为8-16小时.

关键词: 中间相沥青 , 反应历程 , IR分析 , 石油沥青 , 反应条件

熔盐电解制备钛锆合金及其反应过程研究

李晴宇 , 杜继红 , 奚正平 , 李争显 , 杨升红

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2009.06.003

采用熔盐电解法由ZrO_2与TiO_2混合氧化物(Ti, Zr原子比为1∶ 1)一步制备出了TiZr合金, 并探讨了反应机制. 温度为900 ℃, CaCl_2熔盐中以烧结的ZrO_2与TiO_2混合氧化物为阴极,石墨棒为阳极, 3.1 V恒电压电解, 制备出了钛锆合金. 结果表明, 所得产物的组分与投料比例一致, 钛、锆为无限互溶的固溶体, 电解反应是由外向内进行的. 其合金化历程为: 部分ZrO_2先生成CaZrO_3, 然后继续脱氧还原为锆的低价氧化物直至还原为金属锆, 一旦有金属锆生成, TiO_2在金属锆上直接电解还原形成钛的低价氧化物, 直至生成金属钛后与锆形成固溶体; 其余ZrO_2, TiO_2先形成CaZr_mTi_nO_x, 然后直接脱氧还原为TiZr.

关键词: 熔盐电解 , ZrO_2与TiO_2混合物 , 制备 , 钛锆合金 , 反应历程

碱液中镍电极的析氢机理

高鹏 , 胡晨 , 朱永明 , 屠振密

材料保护

研究镍电极在碱液中的析氢机理对开发二次清洁能源有指导意义,过去对其研究不够.通过Tafel曲线和电化学阻抗谱对镍电极在KOH溶液中的析氢机理进行了研究.结果表明,过电位低于600 mV时,析氢服从复合脱附机理,反应历程为电化学步骤+复合脱附步骤;过电位高于600 mV时,析氢服从迟缓放电机理或电化学脱附机理,反应历程为电化学步骤+电化学脱附步骤.

关键词: 镍电极 , 析氢机理 , 碱液 , 反应历程

电化学还原法制备金属钛的反应历程研究

王碧侠 , 兰新哲 , 赵西成 , 张静

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2010.04.027

用电化学还原法从固体TiO2中提取金属钛是一种流程较短,成本较低的新工艺.通过改变电解时间,用SEM,EDS,XRD等方法分析电解产物的结构及组成变化来研究电化学还原法制备金属钛的反应历程及反应机制.XRD分析结果表明TiO2电化学还原过程是由高价氧化物向低价氧化物逐步进行的.在电解12 h的情况下,还原产物的变化情况如下:TiO2--Ti10O19+Ti4O7+CaTiO3(Magnéli相)--Ti3O5+Ti2O3+CaTiO3--TiO+CaTiO3--Ti+TiO-Ti.对阴极产物断面的SEM分析结果表明,随着电解时间的延长,电解产物的内层由致密变得疏松,并出现相互连通的多孔结构;颗粒不断长大,其外形趋于光滑;内外层结构逐渐均匀.电解12 h后,得到金属钛,氧含量是0.28%.反应过程中出现的CaTiO3是由熔盐中饱和的CaO与电极表面未还原的钛的氧化物反应形成的;在TiO2的电化学还原过程中,氧的离子化机制和钙热还原机制是同时存在的.

关键词: 金属钛 , 二氧化钛 , 电化学还原 , 反应历程

液相色谱/质谱联机研究还原烷基化合成3-(β-羟乙基砜基)N-乙基苯胺的反应历程

张蓉 , 吴祖望 , 林乐森 , 杨海燕

色谱 doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2000.06.014

3-(β-羟乙基砜基)苯胺在催化剂镍的存在下与醛发生加氢反应,可直接制得3-(β-羟乙基砜基)N-乙基苯胺.运用高效液相色谱/质谱联机系统对反应生成的中间产物进行分析,研究了加氢还原烷基化反应的历程.

关键词: 液相色谱/质谱联机 , 还原烷基化反应 , 反应历程 , 3-(β-羟乙基砜基)苯胺 , 3-(β-羟乙基砜基)N-乙基苯胺

阴阳极协同作用下对硝基苯酚的电催化降解

田玫 , 王晶 , 杨丽娟 , 张晓雪

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00551

利用线性扫描伏安法和恒电流电解法研究了Ti/PbO2电极对于对硝基苯酚(PNP)降解的电催化活性,通过对阳极过程和阴极过程中对硝基苯酚及其降解中间产物的液相色谱测定,研究了阴阳极协同作用下对硝基苯酚电催化降解的历程.结果表明,Ti/PbO2电极能够有效地电催化降解水溶液中的对硝基苯酚,在35℃,初始浓度为1 mmol/L的对硝基苯酚水溶液,恒定电流密度40×10-3 A/cm2,电解240 min,对硝基苯酚转化率为98.6%.对硝基苯酚电催化氧化降解要经历生成对苯二酚、邻苯二酚、对苯醌、丁烯二酸和草酸,最终变成二氧化碳和水的反应历程,其中对苯二酚为第一步反应的主产物,对苯醌转化为丁烯二酸和丁烯二酸转化为草酸这两步反应是阳极氧化过程的速率控制步骤.对硝基苯酚在阴极上发生还原反应,还原产物为对氨基苯酚(PAM).在无隔膜电解槽中,由于阴极还原产物对氨基苯酚很容易到阳极上发生氧化反应,阴阳两极产生协同作用,因而加速了对硝基苯酚的降解反应.

关键词: 对硝基苯酚 , 电催化 , 降解 , 协同作用 , 反应历程

PAS原位合成WC陶瓷的反应历程

董晔 , 王传彬 , 沈强 , 张联盟

硅酸盐通报

以WO3和炭黑的混合粉末为原料,采用等离子活化烧结(PAS)工艺,经原位反应、烧结合成WC陶瓷.利用热分析、XRD和热力学计算对反应历程进行研究,确定了合成过程中各物相的演变规律.结果表明:随着合成温度的升高,WO3与炭黑先反应生成WO2.72,再进一步转化为WO2;1000℃以上,WO2与炭黑反应生成W2C和WC,随后缺碳相W2C继续被碳化为WC,并在1300℃时生成物相单一的WC相.PAS原位合成WC陶瓷的反应历程为:WO3 →WO2.72→WO2→W2C→WC.

关键词: WC陶瓷 , PAS原位合成 , 反应历程 , WO3/炭黑混合粉末

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