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全氟磺酸功能化碳纳米管的制备及其催化性能

张梦晓 , 李璀灿 , 华伟明 , 乐英红 , 高滋

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60167-4

采用全氟磺酸-全氟乙烯共聚物的液相沉积方法制备了全氟磺酸功能化碳纳米管催化剂,利用N2吸附、扫描电子显微镜、透射电子显微镜、傅里叶变换红外光谱以及酸碱滴定等方法对材料的结构和酸性进行了表征,考察了温度和溶剂对催化剂稳定性的影响.结果表明,催化剂在极性和非极性溶液中均十分稳定,并且具有良好的热稳定性,使用温度可达300°C.该催化剂在对苯二酚与叔丁醇的烷基化反应中表现出优异的催化性能,其催化活性与稳定性均高于聚苯乙烯磺酸功能化的碳纳米管催化剂.

关键词: 碳纳米管 , 全氟磺酸 , 酸性 , 稳定性 , 对苯二酚 , 叔丁醇 , 烷基化反应

Al-SBA-15介孔分子筛的合成、表征及其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能

吴淑杰 , 黄家辉 , 吴通好 , 宋科 , 王虹苏 , 邢丽红 , 徐海燕 , 徐玲 , 管景奇 , 阚秋斌

催化学报

通过嫁接的方法合成了Al-SBA-15介孔分子筛,用X射线衍射、透射电子显微镜、低温N2吸附和NH3程序升温脱附等方法进行了表征,并研究了其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能. 结果表明, Al-SBA-15保持了母体SBA-15高度有序的六方介孔结构,具有较强的酸性,且在苯酚叔丁基化反应中表现出比Al-MCM-41更好的催化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性.

关键词: Al-SBA-15分子筛 , 苯酚 , 叔丁醇 , 烷基化 , 4-叔丁基苯酚 , 2 , 4-二叔丁基苯酚

β沸石催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应

张敬畅 , 孙发群 , 曹维良 , 张天巧

催化学报

考察了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3对邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应的催化性能,并采用XRD和NH3-TPD方法表征了Hβ沸石及改性Hβ/Al2O3的酸性和结构特性,讨论了其酸性对催化活性及选择性的影响. 结果表明,Hβ沸石和Co改性的Hβ/Al2O3的催化性能都优于目前文献报道的最好水平,对催化邻苯二酚-叔丁醇烷基化反应具有良好应用开发前景.

关键词: β沸石 , 氧化铝 , 改性 , 邻苯二酚 , 叔丁醇 , 烷基化 , 4-叔丁基邻苯二酚

Br(o)nsted酸性离子液体催化异丁醛和叔丁醇缩合反应

沈江汉 , 王华 , 孙颖 , 刘红超 , 刘中民

催化学报

考察了Br(o)nsted酸性离子液体同时作为溶剂和催化剂催化异丁醛和叔丁醇缩合制备 2,5-二甲基-2,4-己二烯的反应性能.结果表明,Br(o)nsted酸性离子液体具有良好的催化性能,反应后反应产物与离子液体自动分层易分离,离子液体经过真空干燥处理后可以作为溶剂和催化剂循环使用.调变离子液体中的阳离子或阴离子的结构对催化性能有较大的影响.

关键词: 离子液体 , 布朗斯台德酸 , 异丁醛 , 叔丁醇 , Prins缩合 , 2,5-二甲基-2,4-己二烯

氯铝酸离子液体介质中醚化反应的研究

乔焜 , 邓友全

催化学报

在1-烷基吡啶、1-甲基-3-烷基咪唑季铵盐或盐酸三甲铵与无水AlCl3构成的室温离子液体反应介质中,尝试进行了叔丁醇的醚化反应. 结果表明,在中性或碱性氯铝酸离子液体中,叔丁醇与甲醇、乙醇、丙醇、丁醇或戊醇在80~140 ℃反应6~12 h,可以得到较高的醇转化率和醚选择性,而且产物叔丁基醚和离子液体系分层,便于分离.

关键词: 离子液体 , 三氯化铝 , 叔丁醇 , 醚化 , 叔丁基醚

TiO_2对堇青石多孔陶瓷微观结构和性能的影响

周立忠 , 汪长安 , 刘伟渊 , 黄勇

稀有金属材料与工程

以叔丁醇为成形介质和造孔剂,二氧化钛为烧结助剂,采用凝胶注模成形和无压烧结工艺制备堇青石多孔陶瓷.研究了添加5%(体积分数,下同)二氧化钛对堇青石多孔陶瓷的气孔率、微观结构、力学性能和气孔结构的影响,并对样品的断口形貌进行观察.结果表明,在1175 ℃烧结温度条件下,与不添加二氧化钛相比,当二氧化钛含量为5%时,所得堇青石多孔陶瓷的气孔率和开口气孔率分别由76.9%和96.4%下降为72.4%和95.1%,线性收缩率从20.7%提高到22.1%,而抗压强度则由3.23 MPa提高到5.83 MPa,气孔尺寸均呈单峰分布,中位孔径由2.29 μm下降到1.62 μm.二氧化钛的加入提高了堇青石粉末的低温烧结性能,在未明显降低堇青石多孔陶瓷气孔率以及未改变其气孔结构、孔径尺寸分布的前提下,材料的力学性能得到了显著改善.

关键词: 多孔陶瓷 , 堇青石 , 二氧化钛 , 凝胶注模 , 叔丁醇

化学液相沉积法改性HY沸石及其对萘与叔丁醇择形烷基化反应的催化性能

王莹利 , 许磊 , 于政锡 , 张新志 , 刘中民

催化学报

采用化学液相沉积法,经异丁基三乙氧基硅烷修饰并用高温水蒸气处理得到了改性HY沸石.采用X射线衍射、低温N2吸附和脉冲式质量分析技术研究了改性样品骨架结构、比表面积、孔结构参数和吸附性质的变化,并考察了HY沸石及其改性后样品对萘与叔丁醇烷基化制备 2,6-二叔丁基萘(2,6-DTBN)反应的催化性能.结果表明,改性后HY沸石的骨架结构基本不变,但比表面积增大,平均孔径缩小,孔口尺寸得到了一定调变.在改性后HY沸石催化剂上萘与叔丁醇烷基化反应活性下降,但催化剂择形性能明显提高,其 2,6-DTBN/2,7-DTBN比可以达到6 62.

关键词: 化学液相沉积 , HY沸石 , , 叔丁醇 , 26-二叔丁基萘

叔丁醇基凝胶注模工艺制备轻质、高强莫来石多孔陶瓷

周立忠 , 汪长安 , 刘伟渊 , 黄勇

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2009.01173

以叔丁醇为成型溶剂, 莫来石粉为起始原料, 采用凝胶注模成型方法制备出轻质、高强莫来石多孔陶瓷. 莫来石多孔陶瓷中的孔隙形成于干燥过程中叔丁醇的快速挥发, 孔隙分布均匀且相互连通. 随烧结温度升高, 气孔率、开气孔率和比表面积分别由77.8%、76.0%和10.39m~2/g下降到67.6%、65.5%和4.26m~2/g, 而抗压强度则由3.29MPa显著提高到32.36MPa, 材料孔径大小受烧结温度影响较小, 孔径尺寸呈单峰分布, 且几乎所有的气孔都为开口气孔, 透气度与孔径尺寸具有一致的变化关系. 莫来石多孔陶瓷在高气孔率条件下仍然保持高强度的主要原因是材料中均匀的孔隙结构、孔径尺寸小且相对集中、以及因烧结颈的形成在空间上所表现出的一种颗粒搭接骨架结构.

关键词: 多孔陶瓷 , 莫来石 , 凝胶注模 , 叔丁醇

Buserite型氧化锰催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学

卢书培 , 冯利利 , 齐麟 , 王丽丽 , 齐兴义

无机材料学报 doi:10.15541/jim20150295

以MnSO4·H2O为锰源,K2S2O8为氧化剂,制备了4种含有不同层间阳离子(Me,Me=Mg2+、Co2+、Ni2+、Cu2+)的buserite型氧化锰(Me-buserites).采用X射线衍射(XRD)、电感耦合等离子体原子发射(ICP-AES)和N2吸附-脱附(BET)对制成Me-buserites的晶相结构、元素组成和比表面积进行了表征.采用25 mL间歇式玻璃反应器,考察了Me-buserites催化叔丁基过氧化氢歧化分解反应动力学.反应动力学分析表明:反应底物叔丁基过氧化氢浓度项反应级数为2,Me-buserites形式浓度项反应级数为1,总反应级数为3;表观活化能为56~125 kJ/mol.与动力学拟合结果相一致的反应机理是由前置平衡和速控两个反应步骤组成.基于338K反应温度准二级速率常数和0.5 h反应时间累积O2体积决定的活性顺序为Cu-buserite>Mg-buserite>Ni-buserite>Co-buserite;在选定反应条件下,所有Me-buserites的叔丁醇选择性均为100%.

关键词: Buserite型氧化锰 , 叔丁基过氧化氢 , 叔丁醇 , 歧化分解 , 反应动力学

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