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RAFT聚合制备Fe3O4/GO-POEGMA复合凝胶

叶磊 , 吴晓东 , 陈玲 , 白兰 , 张娇娇 , 车晓庆 , 程政 , 张子敬 , 冉蓉

高分子材料科学与工程

原位合成了Fe3O4磁性纳米粒子修饰的氧化石墨烯(GO)复合物,并以聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯(OEGMA)作为反应单体,聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(OEGDMA)为交联剂,S-1-十二烷基-S'-(α,α'-二甲基-α",-乙酸)三硫代碳酸酯(TTC)作为RAFT试剂,通过可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)合成Fe3O4/GO增强的POEGMA复合凝胶.通过红外光谱、透射电镜等研究了产物的结构和形貌,测试了复合凝胶的磁性能与力学性能,探讨了聚合反应温度、交联度以及Fe3O4/GO复合物含量对复合凝胶力学性能的影响.结果显示,交联度增加,复合凝胶力学性能提高;50℃反应,复合凝胶力学性能随Fe3 O4/GO复合物含量增加而提高;升高反应温度,复合凝胶结构变得不均匀,力学性能降低,并且Fe3O4/GO复合物的含量对力学性能的影响也变得复杂.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , Fe3O4 , 氧化石墨烯 , 复合凝胶 , 力学性能

两亲梳型嵌段共聚物的合成及其共混改性聚醚砜超滤膜的抗污染性研究

郭睿威 , 赵书英 , 马小乐 , 苏延磊 , 姜忠义

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2008.02.006

以咔唑二硫代甲酸苄基酯为RAFT试剂引发苯乙烯(St)聚合,制备PSt大分子RAFT试剂,再调控大分子单体丙烯酸聚乙二醇单甲醚酯(A-mPEG)聚合,合成了窄相对分子质量分布、主链和支链不同、相对分子质量不同的两亲梳型嵌段共聚物Pst-b-P(A-mPEG).用1H-NMR和GPC对聚合物结构进行了表征.将制得的PSt-b-P(A-mPEG)与聚醚砜(PES)共混,经相转化法制备了超滤膜,研究了梳型嵌段共聚物中接枝密度与接枝链长度对膜抗污性能的影响.研究表明,在不降低膜的原始通量条件下,PSt-b-P(A-mPEG)改性PES超滤膜具有良好的抗牛血清蛋白(BSA)污染的能力,改性膜比未改性膜显示出较大的通量恢复率.

关键词: 两亲梳型嵌段共聚物 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 膜改性 , 蛋白质吸附

RAFT聚合法合成聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯

李光华 , 林光川 , 王广东 , 朱园勤 , 汪春英 , 黄义忠

高分子材料科学与工程

以甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(DMAEMA)为单体,二硫代苯甲酸异丙苯酯(CBD)为链转移剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,甲苯为溶剂,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合法合成了聚甲基丙烯酸二甲氨基乙酯(PDMAEMA).利用红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对PDMAEMA进行了表征,同时考察了聚合反应时间和温度、引发剂和链转移剂的浓度对聚合反应的影响.结果表明,随着聚合时间延长,单体转化率和聚合物相对分子质量增加,聚合反应动力学曲线呈很好的线性关系,相对分子质量分布窄;随着[CDB]/[AIBN]比例的增大,聚合反应速率、相对分子质量及其分布均下降;当聚合温度升高时,单体转化率和聚合物相对分子质量增加.

关键词: 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 , 二硫代苯甲酸异丙苯酯 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 动力学

温敏性嵌段共聚物的可逆加成-断裂链转移法合成及胶束性能

李素华 , 冷彩凤 , 熊太仔 , 闫绍鹏 , 袁坤山 , 于跃芹

高分子材料科学与工程

以N-异丙基丙烯酰胺(NIPAM)与丙烯酸丁酯(BA)为聚合单体,采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合,以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,三硫代酯(TTC)为链转移试剂制成一系列的温敏性PBA-b-PNIPAM-b-PBA三嵌段共聚物.采用核磁共振表征了共聚物的结构;并采用表面张力仪、分光光度计和动态光散射方法研究了自组装所得胶束的形态和温敏特性,其中所有嵌段聚合物的临界胶束浓度(CMC)均小于1.6×10-3 mg/mL,嵌段共聚物具有表面活性;嵌段共聚物具有显著的温敏性,随BA/NIPAM质量比增加其低临界溶解温度(LCST)越低;升高温度胶束粒径先减小后增大,在LCST时有最小值.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 胶束性能 , 温敏性 , N-异丙基丙烯酰胺

梯度共聚物的最新进展

苏慧 , 魏霞 , 张心亚 , 陈焕钦

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2011.06.017

阐述了梯度共聚物的概念及梯度共聚物的研究意义,介绍了梯度共聚物分类及特点,以及与这些特点相对应的各种用途.重点综述了近年来各种梯度共聚物的制备方法如常规乳液聚合、原子转移自由基聚合(ATRP)、可逆加成-断裂链转移聚合(RAFP)和氮氧调控自由基聚合(NMCRP)等,以及梯度共聚物的各种表征方法,如红外光谱(FT-IR)、核磁共振(NMR)、薄层色谱(TLC)以及X射线光电子能谱(XPS),并进一步分析了梯度共聚物的研究方向和研究重点.

关键词: 梯度共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 梯度共聚物的表征

二硫代酯对SiO2表面甲基丙烯酸甲酯可逆加成-断裂链转移聚合的影响

李德玲 , 王丽红 , 马俊霄

高分子材料科学与工程

采用不同结构的可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)试剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,在乙烯基改性SiO2表面进行甲基丙烯酸甲酯接枝聚合.RAFT试剂的R基团和Z基团对接枝聚合的影响很大.R基团皆为苄基时,二硫代新戊酸苄酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高;R基团皆为1-苯基乙基时,苯基二硫代乙酸-1-苯乙酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较大.Z基团皆为苯基时,二硫代苯甲酸叔丁酯调控SiO2表面甲基丙烯酸甲酯的接枝聚合速率较高.SiO2-PMMA接枝链末端二硫代酯基团,可进一步RAFT接枝聚苯乙烯.相同聚合条件下,二硫代苯甲酸苄酯调控SiO2-PMMA表面接枝聚苯乙烯的接枝率最高.

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 表面接枝 , 甲基丙烯酸甲酯 , 二硫代酯

三硫代碳酸酯引发的苯乙烯活性自由基光聚合

冉蓉 , 于游 , 万涛 , 王跃川

高分子材料科学与工程

合成了一种可逆加成-断裂链转移聚合(RAFT)链转移试剂S,S'-二(α,α)-甲基-α"乙酸)三硫代碳酸酯(TRIT),对以TRIT为链转移剂,苯乙烯(St)等单体室温下的紫外光引发聚合进行了研究.得到了分布比较窄的PSt(-Mw/-Mn=1.10~1.14).研究了St光聚合过程,ln[M]0/[M]随聚合时间的延长呈线性增加,分子量随转化率也呈线性增长.用FT-IR、NMR等方法对所得聚合物的结构进行了研究,结果表明,聚合物分子链中含有三硫代碳酸酯基.以合成的含有三硫代碳酸酯基的PSt-S-C(=S)-S-PSt为大分子引发剂,在相同的光聚合条件下引发丙烯酸丁酯(BA),得到了分子量分布窄的PSt-PBA-PSt三嵌段共聚物.

关键词: 三硫代碳酸酯 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 活性聚合 , UV光引发

基于交联聚合物的新型非均相光催化剂的制备与应用

孙婷婷 , 李文亮 , 谢志刚 , 景遐斌

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30343

以苯乙烯(S)和二乙烯基苯(DVB)为原料,采用端基为2-巯基-S-硫代苯甲酰乙酯的聚乳酸(PLA)作为链转移剂,同时加入具有光催化功能的含氟硼二吡咯(BODIPY)的苯乙烯(BDP-St)单体,通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合技术来制备交联聚合物,然后通过氢氧化钠甲醇/水溶液选择性刻蚀掉交联聚合物上的PLA链段,从而制备出高分子非均相光催化剂,并对其光催化氧化甲基苯基硫醚的性能进行研究.结果表明,所得到的聚合物材料没有明显的孔结构,但是光催化实验发现,采用含有PLA的链转移剂得到的聚合物的催化性能要优于小分子链转移剂,但PLA的含量对光催化性能的影响不大.

关键词: 交联聚合物 , 可逆加成-断裂链转移聚合 , 微相分离 , 非均相光催化剂

可聚合表面活性剂在RAFT乳液聚合中的作用机理

李言 , 曹亚

高分子材料科学与工程

以可聚合表面活性剂甲基丙烯酰氧乙基十二烷基二甲基溴化铵(C12N+)为乳化剂,羧端基十二烷基三硫代酯(DMP)为可逆加成-断裂链转移(RAFT)试剂,苯乙烯为单体,在不使用助稳剂条件下采用RAFT乳液聚合成功制备了聚苯乙烯纳米颗粒并对聚合机理及反应条件进行了初步研究。结果表明,C12N+乳化剂能在反应过程中参与单体共聚,形成的预聚物能起到助稳剂作用,反应温度以70℃为宜,产物平均粒径约为36nm,分子量分布小于1.5。

关键词: 可逆加成-断裂链转移聚合 , 可聚合表面活性剂 , 乳液聚合

甜菜碱聚合物研究进展

曾仁昌 , 徐守萍 , 蔡智奇 , 文秀芳 , 皮丕辉 , 程江

高分子材料科学与工程

甜菜碱聚合物是一类具有生物防污、抗细菌粘附、血液相容等优良性能的聚合物,在医用生物材料、抗细菌粘附材料、船体防污涂层等方面有着良好的应用前景.文中介绍了国内外用于合成甜菜碱聚合物的主要单体结构,分析了几种主要的聚合方法(主要是活性聚合)在甜菜碱聚合上的应用及优劣性,归纳了甜菜碱聚合物的各种功能,并对其未来的发展方向作出了展望.

关键词: 甜菜碱 , 抗蛋白质吸附 , 可逆加成-断裂链转移聚合

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