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不同双硫酯用量下RAFT自由基交联聚合体系的反应动力学及交联结构

朱梦冰 , 甘泉 , 刘晶如 , 徐之光 , 张洪文 , 俞强

高分子材料科学与工程

考察了二硫代苯甲酸苄酯(BDB)用量对二甲基丙烯酸聚乙二醇酯/甲基丙烯酸聚乙二醇甲基醚酯可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基交联聚合动力学、凝胶行为和交联结构的影响.随BDB用量增加,增长自由基浓度降低,导致聚合速率不断下降.链自由基与休眠链的加成反应进入扩散控制后使得RAFT交联聚合出现自加速,随BDB用量增加自加速推迟.当双键/BDB的物质的量比小于100/1时,凝胶点随BDB用量增加而降低;在高BDB用量下,凝胶点随BDB用量增加而增大.交联密度随BDB用量增加有所增大,交联网络结构更加均匀.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 双硫酯 , 动力学 , 凝胶行为 , 交联结构

含氟丙烯酸酯共聚物的涂膜表面疏水性能研究

李国军 , 李欣欣

玻璃钢/复合材料

本文以甲基丙烯酸(MAA)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、甲基丙烯酸全氟烷基乙基酯(FEMA)为单体,采用可逆加成-断裂链转移聚合法(RAFT),合成了含氟嵌段共聚物P(MMA-co-MAA)-b-PFEMA,并通过红外光谱、核磁共振、GPC等对产物结构进行了表征.同时还以甲苯、四氢呋喃(THF)、三氟甲苯(BTF)、三氟三氯(F113)乙烷为成膜溶剂制备了聚合物膜,研究了溶剂对膜表面结构和疏水性能的影响,其中甲苯所成膜的疏水性能最优,其接触角高达152.5°.

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 含氟嵌段共聚物 , 胶束 , 超疏水表面

RAFT聚合合成聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)嵌段共聚物的自组装行为

陈鹏宇 , 曹亚

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合方法制备了聚丙烯酸叔丁酯-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PtBA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,用核磁共振谱和凝胶渗透色谱对其结构和组成进行了表征。通过水解反应脱去嵌段PtBA的叔丁基得到聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺)(PAA-b-PNIAAm)嵌段共聚物,使用核磁共振谱确定了其水解率约为85.5%。使用动态光散射和原子力显微镜技术对其在水溶液中的温度和pH敏感性自组装行为做了初步研究。结果表明,PAA-b-PNIAAm胶束的临界聚集pH值约为5.3,最低临界溶解温度(LCST)约为34.0℃。

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 聚丙烯酸-b-聚(N-异丙基丙烯酰胺) , 温度敏感 , pH敏感 , 自组装

RAFT聚合调控的聚甲基丙烯酸β-羟乙酯/纳米二氧化硅杂代材料的制备及性能

王利平

高分子材料科学与工程

首先将偶氮类引发剂引到纳米二氧化硅的表面,然后以此为引发剂,以甲基丙烯酸叔丁酯基二硫代萘甲酸酯(TNPBE)为链转移剂(CTA),进行甲基丙烯酸β-羟乙酯的可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合,制备了甲基丙烯酸β-羟乙酯/纳米二氧化硅(PHEMA/nano-SiO_2)有机/无机杂化材料,并用红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)和热失重(TG)等方法对其结构和性能进行了表征与测试.研究结果表明,聚合物已经接枝到了纳米二氧化硅的表面,整个非均相体系中的聚合反应都是在链转移剂的作用下进行的,TG分析说明了此杂化材料的热稳定性良好.

关键词: 链转移剂 , 甲基丙烯酸β-羟乙酯 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 有机/无机杂化材料

阳离子两亲性三嵌段共聚物的合成及自组装

杨兵兵 , 石艳

高分子材料科学与工程

采用可逆加成-断裂链转移(RAFT)自由基聚合及季铵化后处理方法制备出2种苯乙烯(St)和对氯甲基苯乙烯(VBC)的阳离子两亲性三嵌段共聚物PS-b-Q-PVBC-b-PS和Q-PVBC-b-PS-b-Q-PVBC.PS和PS-b-PVBC-b-PS的相对分子质量分别为8100和11700; PVBC和Q.PVBC-b-PS-b-Q-PVBC的相对分子质量分别为3600和12700,可以发现,二者的相对分子质量和嵌段比例均相近.以二甲基甲酰胺(DMF)为共溶剂,分别以去离子水和甲苯为选择性溶剂,对2种聚合物的自组装行为进行对比研究,探索了分子结构对聚合物自组装行为的影响.结果表明,当在相同的条件下进行自组装时,若成壳嵌段在大分子两端,聚合物自组装产生球形胶束聚集体;若成壳嵌段在大分子中间,聚合物自组装形态则是核壳胶束聚集体(选择性溶剂含量较低时)或棒状、球状胶束的聚集体(选择性溶剂含量较高时).

关键词: 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 阳离子两亲性三嵌段共聚物 , 自组装 , 分子结构 , 核壳胶束

微囊藻毒素分子印迹搅拌棒涂层的研制及其吸附性能

丘秀珍 , 梁勇 , 郭会时

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2014.07001

以微囊藻毒素(MC)-LR 为模板,甲基丙烯酸( MAA)为功能单体,通过可逆加成-断裂链转移( RAFT)自由基聚合技术,在凹凸棒土(ATP)表面制备了磁性分子印迹聚合物,并通过溶胶-凝胶法将分子印迹聚合物作为涂层介质制作搅拌棒。同时通过红外吸收光谱和扫描电镜等对印迹聚合物进行了结构和形貌的表征,并用液相色谱研究了搅拌棒涂层对水体中微囊藻毒素的吸附性能。结果表明,在最佳萃取条件下,分子印迹搅拌棒涂层对 MC-LR 具有较高的选择性能,在0.010~5.0 mg / L 范围内线性关系良好( r2>0.997),检出限( S / N =3)可低至0.27μg / L。MC-LR 加标水平为20.0~80.0μg / L 的回收率范围为83.33%~100.07%,相对标准偏差( RSD)为1.40%~9.17%。该方法快速、灵敏、选择性高,可用于环境水体中微囊藻毒素的分析检测。

关键词: 磁性分子印迹聚合物 , 搅拌棒吸附萃取 , 凹凸棒土 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 微囊藻毒素-LR

聚合物网络液晶电光性能的研究

王晓安 , 何杰 , 阎斌 , 汪映寒

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2007.04.003

聚合物网络织构对液晶分子的稳定作用决定了聚合物网络液晶(PNLC)的电光性能.实验采用可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)聚合,通过改变RAFT试剂(RAFT-PS)含量来调节聚合物网络织构,实现对PNLC电光性能的控制.结果表明,随着RAFT-PS含量由10%增加到40%,聚合物网络孔径变大,液晶畴区面积增加,畴区数量减少,阈值电压(Vth)下降了52.8%,饱和电压(Vs)下降了37.7%,显著地改善了PNLC的电光性能.

关键词: 聚合物网络液晶 , 聚合物/液晶复合薄膜 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 电光性能

低玻璃化温度大分子RAFT-PBA对PDLC形貌的影响

张春梅 , 阎斌 , 秦爱林 , 汪映寒

液晶与显示 doi:10.3969/j.issn.1007-2780.2009.01.016

聚合物分散液晶(PDLC)的形貌对其电光性能有着极其重要的影响,通过控制固化条件实现对PDLC形貌的调控有着重要的实用价值.采用可逆加成-断裂链转移自由基(RAFT)聚合法制备了PDLC,研究了低玻璃化转变温度的大分子RAFT试剂聚丙烯酸丁酯(RAFT-PBA)含量和固化时间对PDLC形貌及关态透光率的影响.结果表明,随着固化时间的延长,PDLC关态透光率降低,最后趋于不变.液晶微滴尺寸随RAFT-PBA含量增加而逐渐增大,当其含量为15%时,PDLC的关态透光率最低.

关键词: 聚合物分散液晶 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 玻璃化转变 , 形貌

窄分子量分布的聚丙烯酸的合成及其阻垢性能

吴伟 , 张凌云 , 阎虎生

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.09.017

以水为溶剂,采用可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,合成了分子量2 400~9 000的聚丙烯酸.GPC分析表明,所合成的聚丙烯酸具有很窄的分子量分布(多分散系数PDI约为1.2).阻垢性能测定结果表明,用RAFT方法合成的聚丙烯酸比采用普通自由基聚合得到的商品聚丙烯酸阻垢剂具有更好的阻垢性能.如当分子量约为2 400的聚丙烯酸的质量浓度分别为2和10 mg/L时,其阻碳酸钙垢的阻垢率分别为83.8%和97.5%,而在相同质量浓度下商品聚丙烯酸阻垢剂的阻碳酸钙垢的阻垢率则仅分别为21.3%和42.9%.阻垢作用随温度升高(50~90℃)而降低的幅度也明显小于商品聚丙烯酸阻垢剂,80℃时二者的阻垢作用差别最大,而这正是一般冷却水达到的最高温度.在所研究的分子量范围内,所合成的聚丙烯酸分子量愈小则其阻垢性能愈好.

关键词: 阻垢 , 聚丙烯酸 , 活性自由基聚合 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合

表面分子印迹高分子膜修饰硅胶用于血清中茶碱的固相萃取

李永 , 周文辉 , 杨黄浩 , 王小如

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2010.01.020

采用表面引发可逆加成-断裂链转移自由基聚合反应,在硅胶表面修饰了分子印迹高分子膜(MIP-Silica). 以元素分析和氮吸附分析对修饰的分子印迹高分子膜进行了表征. 与传统采用本体聚合合成的分子印迹高分子相比,MIP-Silica具有更好的传质能力. 本文合成的茶碱印迹MIP-Silica可以作为选择性固相萃取材料从血清中富集、检测微量的茶碱,该法合成的MIP-Silica还可用于高效液相色谱和毛细管电色谱等领域.

关键词: 分子印迹高分子 , 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 , 硅胶 , 茶碱

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