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磷改性TiO2-Al2O3复合载体在超深度加氢脱硫中的应用

李伟 , 李生祥 , 张明慧 , 陶克毅 , 王京

催化学报

研究了磷改性对纳米TiO2-Al2O3复合载体负载CoMo催化剂的结构和性质的影响,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针考察了CoMo/P-TiO2-Al2O3催化剂的超深度加氢脱硫性能. 结果表明,在复合载体中加入适量的磷酸盐能够减弱载体组分Al2O3同Co和Mo金属活性组分之间的强相互作用,使硫化后的催化剂中生成具有更高催化活性的多层MoS2簇结构. 而过量磷酸盐的加入则会降低载体的比表面积,使催化剂中出现晶态的CoMoO4,导致催化剂活性降低.

关键词: , , 氧化钛 , 氧化铝 , 复合载体 , 加氢脱硫 , , 改性

纳米ZrO2/Al2O3复合载体及Ni/ZrO2/Al2O3催化剂的性能研究

李凝 , 罗来涛 , 欧阳燕

催化学报

采用溶胶-凝胶法在经过扩孔处理的Al2O3基载体上制备了纳米ZrO2/Al2O3复合载体,并通过浸渍法制备了NiO/ZrO2/Al2O3催化剂. 用XRD,TPR,TPD和N2吸附等技术分别考察了载体和催化剂的结构及表面性能,研究了复合载体对Ni/ZrO2/Al2O3催化CO2重整CH4反应性能的影响. 结果表明,纳米ZrO2/Al2O3复合载体具有较大的比表面积、适宜的孔径分布及稳定的t-ZrO2结构,Ni/ZrO2/Al2O3催化剂具有较好的CO2重整CH4反应活性和稳定性.

关键词: 纳米材料 , 氧化锆 , 氧化铝 , 复合载体 , 氧化镍 , 二氧化碳 , 重整 , 甲烷

负载型纳米ZrO2-Al2O3复合载体中ZrO2的负载量对Ni基催化剂性能的影响

李凝

催化学报

采用真空浸渍法在负载型纳米ZrO2-Al2O3复合载体上负载NiO,并用X射线衍射考察了NiO在复合载体上的分散周值.结果表明,该分散阈值与ZrO2-Al2O3复合载体中ZrO2的负载量有关,当ZrO2的负载量为0.60 g/g时,NiO的分散阈值达到最高值0.315 g/g.热重-微分热重和程序升温脱附结果表明,NiO在不同ZrO2负载量的复合载体表面形成不同的相互作用和分布状态,复合载体中ZrO2的负载量影响催化剂表面活性中心的种类和对CO2的吸附.同时考察了不同ZrO2负载量的复合载体Ni基催化剂在CO2重整CH4反应中的活性和稳定性.

关键词: 二氧化锆 , 氧化铝 , , 纳米 , 复合载体 , 分散状态 , 二氧化碳 , 甲烷

纳米金催化剂的抗水性能和抗硫中毒性能

王东辉 , 董同欣 , 史喜成 , 张忠良

催化学报

与Au/Al2O3相比,复合载体负载的Au/FeOx/Al2O3具有更高的催化CO氧化的低温活性和稳定性,且表现出湿度增强效果,水分压为550~1 600 Pa时催化剂活性较高. 在完全无水的环境中,催化剂发生快速不可逆失活;在饱和水汽的环境中,催化剂发生缓慢可逆失活. 在水汽作用下的失活与纳米金粒子的粒径长大有关. 助剂对催化剂抗水性能影响不大,但对抗硫中毒性能的影响较大. Au/CeO2/Al2O3催化剂显示有最佳的抗硫中毒性能. 催化剂表面硫化物和硫酸盐的生成是导致催化剂不可逆硫中毒失活的主要原因.

关键词: 纳米粒子 , , 复合载体 , 负载型催化剂 , 一氧化碳 , 氧化 , 湿度 , , 中毒

Au-Pd/ZnO-CeO_2催化剂甲醇部分氧化制氢性能的研究

王建鑫 , 罗来涛 , 陈丽

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2009.06.003

采用聚合物保护乙醇还原法制备了Au-Pd/ZnO-CeO_2催化剂,考察了CeO_2对Au-Pd/ZnO催化剂甲醇部分氧化制氢反应性能的影响,并运用BET、XRD、TPR、H_2-TPD和CH_3OH-TPD等手段对催化剂进行了表征.结果表明,CeO_2对Au-Pd/ZnO催化剂具有较好的改性效果,CeO_2的引入能提高Au-Pd/ZnO催化剂的活性和氢气的选择性,归结于CeO_2的加入增加了催化剂的比表面积、分散度和对反应物甲醇的吸附,同时减少了对生成物H_2脱附,这些均有利于甲醇部分氧化制氢反应.

关键词: Au-Pd催化剂 , CeO_2 , 复合载体 , 甲醇部分氧化 , 制氢

制备方法对负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体性能的影响

李凝 , 罗来涛

催化学报

采用浸渍-沉淀法制备了负载型纳米ZrO2/Al2O3复合载体. 采用X射线衍射、 N2物理吸附、差示扫描量热(DSC)和程序升温脱附等技术考察了浸渍方式和干燥方法对复合载体的表面性能、热稳定性和晶相结构的影响. 结果表明, ZrO2/Al2O3复合载体中没有生成ZrO2-Al2O3复合氧化物或固溶体,纳米ZrO2仅负载在Al2O3的表面. 微波干燥法制备的ZrO2/Al2O3复合载体的比表面积(158.7 m2/g)较大,最可几孔径为19.4 nm, ZrO2的粒度为4.2 nm, 晶相结构为四方相ZrO2. 微波诱导作用使ZrO2/Al2O3复合载体表面产生了新的酸碱中心,微波干燥法制备的ZrO2/Al2O3复合载体具有较强的热稳定性,在873~1 073 K范围内DSC曲线没有出现吸热峰,而其它干燥方法制备的复合载体在903~1 023 K范围内出现了较明显的吸热峰,表明复合载体表面的部分四方相ZrO2转变为单斜相ZrO2(m-ZrO2). 对超声波处理过的复合载体进行微波干燥能进一步提高纳米ZrO2与Al2O3之间的相互作用,纳米粒子的粒度(3.4 nm)更小,分布更均匀,但没有改变ZrO2的晶相结构.

关键词: 纳米材料 , 氧化锆 , 氧化铝 , 复合载体 , 微波干燥

MMT/SiO2复合载体制备聚乙烯纳米复合材料的探索研究

孙明卓 , 柯扬船 , 王皓

高分子材料科学与工程

制备了柱撑结构蒙脱石(MMT)/SiO2复合载体,MMT层间距达3.3 nm,载体比表面积≥720 m2/g.将MgCl2/TiCl4/THF负载于此载体上制备聚乙烯催化剂,活性为30 g~40 g产品/g催化剂,填充量为2.5%~3.0%,此活性的纳米复合材料是一种添加剂,可满足填充聚合物使用要求.以TEM、XRD、DSC等技术研究复合材料结构性能关系及MMT对其结晶熔融行为的影响.结果表明,MMT片层以剥离型和插层型纳米尺度共存,片层均匀分散于聚乙烯中,所得纳米复合材料力学性能比普通复合材料有所提高.

关键词: 蒙脱土 , 复合载体 , 聚乙烯 , 纳米复合材料

Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂的制备、表征及其对4,6-二甲基二苯并噻吩加氢脱硫反应的催化性能

宋立民 , 李伟 , 张明慧 , 陶克毅

催化学报

以硅酸钠为原料,以大孔Al2O3为基载体,采用水解沉积法制备了SiO2-Al2O3复合载体. 进而以非晶态镍基合金为前驱体,在低温下通过PH3处理制备了Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂. 用X射线衍射、红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体发射光谱和N2吸附技术对复合载体和催化剂进行了表征,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针在小型连续流动固定床反应器上考察了催化剂的加氢脱硫性能. 结果表明,在γ-Al2O3载体表面引入SiO2能够明显减少γ-Al2O3表面四配位的Al3+离子,从而减弱Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂中Ni2P和γ-Al2O3载体表面的强相互作用. 加入适量的SiO2后, SiO2-Al2O3复合载体仍能保持大孔γ-Al2O3载体孔结构的优势. 在实验范围内, Ni2P/SiO2-Al2O3催化剂表现出很好的加氢脱硫性能.

关键词: 磷化镍 , 氧化硅 , 大孔氧化铝 , 复合载体 , 4,6-二甲基二苯并噻吩 , 加氢脱硫

MgO/海泡石复合载体负载Cu催化剂催化环己醇脱氢

刘宁 , 石秋杰 , 刘蕾

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.12.021

采用浸渍沉淀法制备了不同比例的MgO/海泡石(Sep)复合载体负载Cu催化剂,并考察了其对环己醇脱氢反应的催化性能.采用N2气物理吸附、X射线衍射(XRD)、红外光谱(IR)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、程序升温还原(TPR)等测试技术对催化剂进行了表征.结果表明,海泡石的引入有助于催化剂比表面积的增加,但当载体中海泡石的比例太高时,会导致催化剂酸性以及活性组分Cu状态的变化,从而降低催化剂的活性和选择性.当复合载体中海泡石质量分数为40%时,催化剂的活性最高,选择性也较好.

关键词: 海泡石 , 复合载体 , 环己醇 , 脱氢

负载型纳米氧化铈载体的制备

王敏炜 , 彭雪敏 , 魏文龙 , 罗来涛

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.01.025

以大比表面积、大孔径的γ-Al2O3为基载体通过浸渍-沉积法制得了一系列不同负载量的CeO2/γ-Al2O3复合载体,通过测定复合载体的比表面积和TPR实验考察了CeO2的负载量和焙烧温度对复合载体物化性能的影响,实验结果发现,30%(质量分数)的负载量是CeO2在γ-Al2O3上单层分散的极限负载量;450℃的焙烧温度可避免CeO2和基载体之间生成复合氧化物.

关键词: 纳米氧化铈 , 复合载体 , γ-Al2O3

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