汪朝阳
,
赵耀明
,
王浚
,
李雄武
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.01.009
用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)进行扩链,用粘均分子量、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、DSC、X-射线衍射等对扩链产物进行了表征.在SnCl2催化下,NCO/OH=1,160℃下反应60 min,可得到Mη为扩链前3.42倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料.IR、1H NMR表明熔融聚合-TDI熔融扩链产物引入了NH和苯环,DSC、XRD等表征发现扩链使Tg、Tm和结晶度等相应提高.但是,温度过高、时间过长、NCO/OH过大时,易生成可溶性差的交联副产物,较多副产物的混杂会导致Tg和结晶性的降低.
关键词:
外消旋乳酸(D,L-LA)
,
2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)
,
扩链
,
聚乳酸
,
生物降解材料
汪朝阳
,
赵耀明
,
王方
材料科学与工程学报
doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2005.02.005
分别以外消旋乳酸(D,L-LA)和左旋乳酸(L-LA)为原料,与乙醇酸(GA)直接熔融共聚,以0.5%氯化亚锡为催化剂,在165℃、70Pa下反应10h,合成了不同配比的系列生物降解高分子乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA).用GPC、FTIR、1H NMR、DSC、X-射线衍射等进行表征,发现原料乳酸(LA)的构型对聚合物的Mw、Tg、结晶性、组成等产生影响.单体投料摩尔比LA/GA=50/50时,D,L-PLGA的[η]和Mw比L-型大.以D,L-LA为原料时,共聚物结构相对简单,共聚物性质易受GA链段控制.投料摩尔百分比LA(或GA)≥90%时,共聚物易于结晶,以L-LA为原料时更为明显.利用1HNMR数据计算共聚物组成,发现GA组分含量高于其投料值,且D,L-PLGA中GA的组成高于L-型产物.根据上述实验事实,提出D,L-LA、L-LA分别与GA共聚时,由于GA在共聚中反应速率比LA高,并且D,L-LA与L-LA存在反应速率差异,故有不同反应机理.
关键词:
外消旋乳酸(D,L-LA)
,
左旋乳酸(L-LA)
,
直接熔融共聚
,
生物降解高分子
,
乳酸-乙醇酸共聚物(PL-GA)
,
反应机理
