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可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA)的制备与性能

曾小青 , 吴林波

材料科学与工程学报

本文以直接缩聚制得的聚乳酸(PLLA)和聚丁二酸己二酸丁二醇酯(PBSA)预聚物为原料,以1,4-苯基二嗯唑啉(PBO)及六亚甲基二异氰酸酯(HDI)为双扩链/偶联剂,采用扩链/偶联法制备可生物降解多嵌段共聚物P(LLA-mb-BSA).重点考察了反应条件对扩链/偶联反应的影响,并对共聚物的链结构、热转变和力学性能进行了初步研究.该法简便高效,可制得高分子量的多嵌段共聚物.P(LLA-mb-BSA)多嵌段共聚物的软、硬段不相容,PLLA硬段保持较好的结晶性,而软段当分子量较低时接近无定型结构,其力学性能可由组成在较大的范围内进行调节.

关键词: 生物降解聚合物 , 多嵌段共聚物 , 聚乳酸 , 扩链反应 , 增韧塑料 , 热塑性弹性体

多嵌段共聚物的ATRP合成及表征

张严金 , 周元林 , 王超 , 何方方 , 祝红 , 罗世凯 , 雷卫华

高分子材料科学与工程

采用末端功能化的聚(二甲基硅氧烷)大分子(Br-PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化荆,2,2'-联吡啶(bpy)为配体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成出结构明确的多嵌段共聚物聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚二甲基硅氧烷-b-聚甲基丙烯酸丁酯-b-聚苯乙烯.利用红外光谱(Fr-IR)、核磁共振(<'1>H-NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、原子力显微镜(AFM)和热重分析(TG)方法对其结构、热稳定性及相形态进行研究,结果表明,成功合成了多嵌段共聚物,其分子量可控,分子量分布窄(PDI=1.18~1.46),且在微观相上形成有序纳米结构,粒径大小60 nm~100 nm,具有良好的热稳定性,低分解温度达360℃,高分解温度达550℃.

关键词: 多嵌段共聚物 , 大分子引发剂 , 原子转移自由基聚合 , 有序纳米结构

聚对二氧环己酮和聚乳酸的多嵌段共聚物的合成

李斌 , 杨科珂 , 唐松平 , 朱小兰 , 周艳 , 邱志成 , 宫杰

高分子材料科学与工程

以HDI为偶联扩链剂合成了具有不同分子结构的PPDO-PLA多嵌段共聚物.扩链产物的特性粘数比预聚物有了明显的提高.对PPDO-PLA多嵌段共聚物拉伸性能测试结果显示:随PLA含量的增加,共聚产物拉伸强度有所提高;所有共聚产物的断裂伸长率与PLA均聚物相比均有较大程度的提高,最高可达97%,但是共聚组成对其影响不大.

关键词: 聚对二氧环己酮 , 聚乳酸 , 多嵌段共聚物 , 扩链

对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷多嵌段共聚物的结晶行为

张晓云 , 罗筱烈 , 马德柱

高分子材料科学与工程

用两步法合成了对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷(EOET)多嵌段共聚物,并研究了软硬链段的结晶特性.DSC研究表明软链段PEO分子量不低于4000,在室温下方可结晶,并且软链段的结晶特性受硬链段含量和硬链段结晶度的影响;偏光显微镜观察硬链段易形成微晶,在软链段熔融温度以上起到物理交联点的作用.EOET多嵌段共聚物的结构特征表明其具有热致形状记忆特性.

关键词: 对苯二甲酸乙二酯-环氧乙烷 , 多嵌段共聚物 , 软链段 , 硬链段 , 结晶

聚醚酮酮(PEKK)/4,4'-二苯氧基二苯砜(DPODPS)多嵌段共聚物的合成与性能

黎苇 , 蔡明中

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2004.07.005

采用溶液缩聚法由酰氯端基聚醚酮酮(PEKK)齐聚物和4,4′-二苯氧基二苯砜(DPODPS)制备了PEKK/DPODPS多嵌段共聚物,用DSC、TGA等方法对共聚物进行了表征和性能测试.结果表明,随着共聚物中DPODPS含量的增加,共聚物的熔融温度逐渐降低,而其玻璃化转变温度则逐渐升高.当DPODPS质量分数在32.63%~40.73%范围内时,所得共聚物的Tg为185~193℃,比纯PEKK的Tg高出20~28℃;其Tm为322~346℃,比纯PEKK的Tm降低35~59℃,这既保持了纯PEKK的耐热性,又改善了熔融加工性能.该组成范围内的共聚物的拉伸强度(σt)为86.6~84.2 MPa,拉伸模量(M)为3.1~3.4 GPa,断裂伸长率(ε)为18.5%~20.3%.

关键词: 聚醚酮酮 , 二苯氧基二苯砜 , 多嵌段共聚物 , 热性能 , 力学性能

新型可溶性聚氨酯酰亚胺嵌段共聚物的合成

刘瑾 , 李真 , 孟宪君

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.10.017

经4步反应合成了新型含羧基结构的聚酯型可溶性聚氨酯酰亚胺嵌段共聚物. 运用三羟甲基丙烷(TMP)与邻苯二甲酸酐按摩尔比1:1通过高压溶剂热反应生成新型邻苯二甲酸单三羟甲基丙烷酯,再与1,6-己二酸按摩尔比6:5反应生成双羟基封端、数均分子量为2 192的聚酯二元醇. 将此聚酯二元醇分别与2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)和二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)按摩尔比1:2进行异氰酸酯(NCO)封端,制得NCO封端的PU预聚体,该预聚体与均苯四甲酸酐(PMDA)按摩尔比1:1,在60 ℃下经48 h扩链和亚胺化反应,产物经傅里叶变换红外光谱仪(FT-IR)及1H NMR表征和溶解性测试,表明成功制得2种可溶性聚氨酯酰亚胺嵌段共聚物.

关键词: 聚氨酯酰亚胺 , 多嵌段共聚物 , 合成 , 可溶性

多嵌段共聚物PGMA-PBMA-PDMS-PBMA-PGMA的ATRP合成与表征

周元林 , 潘昱 , 李迎军 , 何方方 , 张严金 , 罗世凯 , 雷卫华

高分子材料科学与工程

采用聚二甲基硅氧烷大分子(Bf—PDMS-Br)为引发剂,CuCl为催化剂,2,2’-联吡啶(bpy)为配体,甲基丙烯酸丁酯(BMA)和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为单体,通过原子转移自由基聚合(ATRP)法,合成含有反应性环氧基的多嵌段共聚物PGMA-PBMA-PDMS-PBMA—PGMA。利用凝胶渗透色谱(GPC)、红外光谱(IR)、核磁共振(0H—NMR)、原子力显微镜(AFM)和热重分析(TG)方法对其分子量、分子结构、相形态及热稳定性进行研究。研究表明,多嵌段共聚物分子量可控,多分散性低(PDI=1.14~1.40);在微观相上形成有序纳米结构,粒径大小100nm~2μm;多嵌段聚合物低分解温度为270℃。高分解温度为480℃,具有良好的热稳定性;由于引入反应性基团环氧基,大大扩大了其应用范围。

关键词: 多嵌段共聚物 , 原子转移自由基聚合 , 亲环氧基

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