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奎宁-冠醚组合型手性固定相直接拆分氨基酸的机理

吴海霞 , 王东强 , 赵见超 , 柯燕雄 , 梁鑫淼

色谱 doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07015

合成了一种新型奎宁-冠醚组合型手性固定相( QN-CR CSP)并用于氨基酸手性对映体的直接拆分,该固定相对12种氨基酸对映体有良好的手性拆分能力。基于氨基酸手性识别中离子交换和络合的协同作用,建立了一种新型的等温吸附模型。通过迎头特殊点洗脱法( FACP)测定色氨酸( Trp)在不同金属离子添加剂条件下的等温吸附线,验证了模型的合理性。流动相中的 Li+、Na+、K+等金属离子与氨基酸竞争固定相中的冠醚络合位点,随着金属离子与冠醚的络合作用力和络合吸附平衡常数增大,固定相对 Trp的手性拆分能力下降。该模型的建立对理解氨基酸在此类固定相中的手性保留行为以及固定相结构的进一步优化具有重要意义。

关键词: 手性固定相 , 奎宁 , 冠醚 , 离子交换 , 络合 , 等温吸附线 , 氨基酸 , 手性拆分

金鸡纳生物碱衍生手性双胺配体的合成及其在不对称氢转移反应中的催化作用

何炜 , 张邦乐 , 刘鹏 , 孙晓莉 , 张生勇

催化学报

以价廉易得的天然金鸡纳生物碱奎宁和辛可宁为原料,在温和条件下容易地合成了6种手性双胺配体. 考察了它们与过渡金属Ir和Rh形成的配合物在苯乙酮不对称氢转移反应中的催化活性和不对称诱导作用. 结果表明, 9-氨基金鸡纳生物碱配体具有良好的不对称催化活性,而当配体中的氨基被取代后其对映选择性降低. 将9-氨基(9-脱氧)表辛可宁的Ir配合物用于其它芳香酮的不对称氢转移反应时,该配体也显示了很高的催化活性(80%~90%收率)和对映选择性(除对氯苯乙酮ee值为72%外,其余芳香酮ee值均为95%~97%).

关键词: 金鸡纳生物碱 , 奎宁 , 辛可宁 , 手性双胺配体 , 手性催化剂 , 不对称氢转移反应 , 苯乙酮

醋酸纤维-奎宁分子印迹复合膜的制备及分离性能研究

张春静 , 钟世安

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2008.04.012

采用多孔醋酸纤维膜为支撑体,制备了奎宁分子印迹复合膜,并对膜的选择结合性及分离性能进行了研究.研究结果表明,奎宁分子印迹复合膜对模板分子奎宁具有较好的选择结合性,奎宁在膜上结合量达到20.6μmol/g,奎宁/辛可宁的分离因子则为5.6;膜透过实验表明辛可宁透过奎宁分子印迹复合膜速率远大于奎宁的透过速率,该透过机理符合膜渗透的"溶解一扩散"模型.

关键词: 醋酸纤维膜 , 奎宁 , 分子印迹复合膜 , 分离

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