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2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-1,2′-二咪唑复合光引发体系的光聚合动力学研究

陈洁 , 王克敏 , 路健 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平 , 钱晓春

影像科学与光化学

本文研究了对2,2′-二邻甲氧基苯基-4,4′,5,5′-四苯基-l,2′-二咪唑(BMOIM)复合光引发体系引发聚合动力学过程.采用紫外光谱仪对引发剂、供氢体、增感剂在紫外区的吸收谱图进行了表征.利用实时红外光谱仪对复合光引发体系引发聚合动力学过程进行实时监测,考察了不同光强、引发剂浓度以及不同官能度单体对反应速率及最终双键转化率的影响.结果表明,在引发剂浓度为0.6%(质量分数)时,20s内双键转换率达到96%,随着引发剂浓度的提高,聚合速率增大.聚合速率以及最终双键转化率随着光强增大而增大;双官能团单体的最终双键转化率比三官能团单体的最终双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 实时红外

2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S-三嗪光引发剂的合成及其光聚合动力学性能研究

路健 , 宋国强 , 王克敏 , 马贵平 , 聂俊

影像科学与光化学

以对甲氧基苯甲腈和三氯乙腈为原料合成了光引发剂2-(4-甲氧基苯基)-4,6-双(三氯甲基)-S三嗪(MBTT),通过傅里叶红外光谱仪、核磁共振仪和紫外吸收光谱对所合成的产物结构进行了表征.并利用实时红外(RT-IR)对该引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了单体、引发剂浓度和光强对引发速率及单体转化率的影响.结果表明,MBTT是一种高效的紫外光引发剂,在引发剂用量为0.1%时光聚合的单体转化率就能达到90%;随着光强的增大,单体的双键转化率和最大反应速率都增大,诱导期缩短;双丙烯酸酯类单体的双键转化率比三丙烯酸酯类单体的双键转化率要高.

关键词: 光引发剂 , 光聚合 , 动力学 , 性能研究 , 实时红外

2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引发剂的合成与聚合动力学研究

姜苹 , 王克敏 , 聂俊 , 宋国强 , 马贵平

影像科学与光化学

本研究以4-甲氧基苯甲醛和2,4-双(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5-三嗪为原料合成了一种引发剂2,4-双(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪(BMT),并利用红外光谱、紫外光谱、核磁共振等手段对其结构进行表征.利用实时红外光谱研究其光聚合动力学性能,结果表明,不同引发剂浓度,不同单体和不同光强对单体双键转化率都有一定的影响.

关键词: 光聚合 , 光引发剂 , 聚合动力学 , 实时红外

双固化聚氨酯丙烯酸酯的性能研究

支剑 , 聂俊 , 何勇

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2008.09.001

将三种双固化聚氨酯丙烯酸酯低聚物与环氧丙烯酸酯组成不同的双固化体系,利用实时红外(FT-IR)的方法研究了不同固化顺序(先光固化后热固化和先热固化后光固化)对体系中-NCO反应基团和C=C双键转化率的影响,结果显示先光固化后热固化的固化顺序更有利于体系达到高转化率.通过测试不同体系固化后的硬度和柔韧性,证明后期的热固化能大幅度提高涂膜的硬度.

关键词: 双固化 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 异氰酸酯基团 , 实时红外

磺酸肟酯类光产酸剂的制备及性能研究

解晓艳 , 庞玉莲 , 肖时卓 , 杨丽 , 邹应全 , 陈萍 , 周树云

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.04.007

本文合成了4种磺酸肟酯类非离子型光产酸剂,用核磁氢谱确认了产物结构,并测试了其热稳定性、紫外吸收特性及产酸效率.结果表明,合成的4种磺酸肟酯类光产酸剂在350-450 nm和深紫外区(DUV,248 nm)都有很好的吸收,在420 nm波段曝光下,(5-对三氟甲基苯磺酸酯亚胺-5H-噻吩-2-亚胺)-苯乙腈(P-2)产酸率最高,可达0.96;(5-对甲基苯磺酸酯亚胺-5H-噻吩-2-亚胺)-苯乙腈(P-1)在365 nm和420 nm两个波段下,均有较高的产酸率.利用实时红外(RT-IR)研究了相同浓度下4种光产酸剂对乙烯基醚化合物引发的光聚合动力学,同时研究了光产酸剂浓度对光聚合反应的影响,发现产酸剂浓度为2%时,光照30 s乙烯基醚化合物的双键转化率(DC%)即能达到80%.

关键词: 非离子型光产酸剂 , 磺酸肟酯 , 产酸率 , 实时红外

2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑复合引发体系光聚合动力学性能研究

彭呈 , 王克敏 , 路健 , 钱晓春 , 蒋姗 , 聂俊 , 马贵平

影像科学与光化学

利用实时红外对由光引发剂2,2′,5-三(2-氟苯基)-4-(3,4-二甲氧基苯基)-4′,5′-二苯基-1,1′-二咪唑(WJ-HABI)、增感剂4,4—二(N,N′—二甲基氨基)苯甲酮(EMK)及供氢体N-苯基甘氨酸(NPG)组成的复合引发体系进行光聚合动力学研究.探讨了复合引发体系的浓度、不同配比、紫外光的强度及不同官能度单体等因素对光聚合动力学的影响.结果表明,增感剂(EMK)的加入能使WJ-HABI复合体系的紫外吸收波长向长波移动;随着引发体系浓度的增大、紫外光强度升高,双键转化率及聚合速率增大,且聚合体系达到最高转化率所需时间越少.

关键词: 光聚合动力学 , 光引发剂 , 增感剂 , 供氢体 , 实时红外

聚己内酯三元醇型双固化聚氨酯丙烯酸酯的合成及其固化膜性能研究

支剑 , 聂俊 , 何勇

涂料工业 doi:10.3969/j.issn.0253-4312.2010.03.003

以聚己内酯三元醇、异佛尔酮二异氰酸酯和羟基丙烯酸酯为原料,合成了一种新型聚氨酯丙烯酸酯.该树脂含有CC双键和未封闭的-NCO基团,可同时进行光固化和热固化反应.研究了不同双键含量对体系成膜性能的影响.结果表明,随着双键含量的上升,体系光固化后的摆杆硬度变大,耐溶剂性、玻璃化转变温度、铅笔硬度提高,但是柔韧性下降.同时发现,后期的热固化对体系的硬度和热性能有补强的作用,但是会在一定程度上导致涂膜的柔韧性下降.

关键词: 双固化 , 实时红外 , 聚氨酯丙烯酸酯 , 机械物理性能

含氟光引发剂的合成及其性能研究

余云英 , 陈永惠 , 张亚兰 , 方大为 , 聂俊 , 马贵平

影像科学与光化学 doi:10.7517/j.issn.1674-0475.2013.06.448

以2-羟基-4'-(2-羟乙氧基)-2-甲基苯丙酮(Irgacure 2959)和全氟辛酰氯(PFOC)为原料合成了光引发剂全氟辛酸-2-[4-(2-羟基-2-甲基丙酰)苯氧基]乙酯(2959-F),利用红外光谱(FT-IR)和核磁共振(19F NMR)对2959-F进行了结构表征;通过紫外吸收光谱测定了2959-F的紫外吸收谱;通过实时红外光谱(RT-IR)对合成的含氟光引发剂进行了光聚合反应动力学研究,考察了光强和引发剂浓度对单体的双键转化率和聚合速率影响,并研究了光引发剂2959-F的抗氧阻聚性能.结果表明:随着光强的增大,单体的双键转化率和聚合速率增加;在一定范围内,引发剂的浓度越高,双键转化率越高,聚合速率越快.2959-F具有较高的双键转化率和较快的聚合速率,并且具有较好的抗氧阻聚性.

关键词: 光聚合 , 含氟光引发剂 , 动力学 , 实时红外 , 氧阻聚

环保型水性UV聚氨酯丙烯酸酯树脂的合成

苏江

涂料工业

采用甲苯二异氰酸酯(TDI)、不同相对分子质量的聚乙二醇(PEG)、1,4-丁二醇(1,4-BDO)、2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)、三乙胺(TEA)等为原料,以分步法合成环保型水性紫外光固化聚氨酯丙烯酸酯树脂(UV-WPUA),并通过红外表征其结构,合成的UV-WPUA树脂具有良好的外观透明性、较高的固含量和优异的水溶性.通过实时红外(FT-IR)跟踪双键转化率确定较优的光引发体系和干燥工艺,并研究不同相对分子质量的聚乙二醇对固化涂膜性能的影响,结果表明当光引发剂Irgacure 1173的用量为树脂用量的5%,PEG相对分子质量为800时,双键达到较高转化率且涂膜的综合性能最优.

关键词: 水性树脂 , 紫外光固化 , 聚氨酯丙烯酸 , 实时红外

新型巯基-丙烯酸酯体系的性能研究

周健 , 张秋禹 , 张和鹏 , 陈少杰 , 刘清

功能材料

选取了3种丙烯酸酯与两种硫醇进行巯基-烯光固化反应,通过实时红外法监测各体系的反应过程,并讨论了不同样品的剪切强度、硬度和折光率等性能与配方的关系。结果表明THEIC样反应后交联密度最高,其双键转化率达到100%,剪切强度和硬度也达到最高,分别为7.95MPa和58.0;但其巯基转化率低于DCPDA样的53.54%,可能是THEIC中参与巯基-烯共聚的双键不如DCPDA多;EBDA样表现出最高的折光率,这是其共轭结构所致,PETMP样的折光率高于对应的TMMP样,说明共轭结构和硫元素含量都有利于提高折光率。

关键词: 巯基-烯 , 光固化 , 实时红外 , 配方 , 性能

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