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磁性Fe3O4@PS@PAMAM-Ag复合催化粒子的制备及其可再生催化性能

党高飞 , 石艳 , 付志峰 , 杨万泰

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60369-0

采用聚苯乙烯(PS)包裹Fe3O4磁性纳米粒子,制得Fe3O4@PS复合微球,以此作为磁性载体,通过微球表面的羧基将聚酰胺-胺类树形大分子(PAMAM)连接到磁性载体上,然后使Ag纳米粒子镶嵌在树形分子层中,制得可再生的金属复合催化粒子Fe3O4@PS@PAMAM-Ag.并采用红外光谱、扫描电镜、电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)和X射线光电子能谱等方法对复合催化粒子进行了表征,结果表明,树形分子可以较好地分散和稳定金属Ag纳米粒子,所制复合催化粒子表面Ag含量为1.64%,具有较高的催化还原对硝基苯酚的活性.同时,利用外加磁场可以方便快捷地从反应体系中分离出来,继续用于下一次反应中,复合催化粒子循环使用6次后,仍保持完全的催化性能.

关键词: 磁性 , 可再生催化 , 聚酰胺-胺类树形分子 , , 对硝基苯酚

一体式陶瓷膜反应器在对硝基苯酚催化加氢中的应用

孙海林 , 陈日志 , 邢卫红 , 金万勤

膜科学与技术 doi:10.3969/j.issn.1007-8924.2008.06.012

设计了液固一体式陶瓷膜反应器,开展对硝基苯酚加氢过程的研究,着重考察了不同膜组件对加氢反应和膜过滤的影响,并对一体式反应器的反应分离性能进行了研究.结果表明,膜组件的引入都会增加纳米镍催化剂的吸附,使加氢速率降低,其中水平膜组件使加氢速率下降了36.4%,影响最大.L型膜组件的渗透性能最高,且对加氢速率的影响较小.一体式陶瓷膜反应器中催化加氢速率的衰减程度小于分置式膜反应器,随着催化剂套用次数的增加,膜处理能力先明显下降后趋于平缓.

关键词: 一体式膜反应器 , 陶瓷膜 , 催化加氢 , 对硝基苯酚 , 纳米镍

碳化钨-二氧化钛纳米复合材料的制备及其电催化活性

施斌斌 , 姚国新 , 李国华 , 郑遗凡

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.90942

以纳米TiO_2为载体,偏钨酸铵为钨源,采用机械化学法与原位还原碳化相结合的方法制备了碳化钨-TiO_2纳米复合材料,并用X射线衍射和扫描电子显微镜等手段对样品的晶相和形貌进行了表征.结果表明,样品颗粒为不规则粒状,并有不同程度的团聚,样品的晶相组成与还原碳化时间有关,主要有金红石相TiO_2,非化学计量比氧化钛(Ti_6O_(11)),W_2C,W_1C和未定名碳化钨.其中,TiO_2粒径18.8~95.6nm,W_2C粒径17.4~24.2 nm,W_1C粒径14.7~15.8 nm.在三电极体系中,采用循环伏安法测定了样品对对硝基苯酚的电催化活性.结果表明,样品的电催化活性与晶相组成有关,且W_1C与TiO_2构成复合材料后,两者之间存在明显的协同效应.这说明TiO_2是W_1C的良好载体.

关键词: 碳化钨 , 二氧化钛 , 纳米复合材料 , 电催化活性 , 对硝基苯酚 , 协同效应

介孔 TiO2晶须担载 Au 的热稳定性

马璇璇 , 朱银华 , 李力成 , 王昌松 , 陆小华 , 杨祝红

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(11)60415-4

以二钛酸钾晶须为前驱体,通过固相烧结工艺制备了介孔 TiO2晶须,然后使用沉积沉淀法将 Au 纳米颗粒担载于其上,并采用低温 N2吸附-脱附、X 射线衍射及透射电镜等技术对催化剂的形貌和结构进行了表征,以 NaBH4还原对硝基苯酚(PNP)为探针反应,评价了催化剂的活性及稳定性.结果表明,500°C 热处理前后,介孔 TiO2负载的 Au 纳米颗粒的平均粒径变化不大,且催化 PNP 还原活性得到了很好的保持.这主要与介孔 TiO2晶须独特的双晶构型及介孔结构有关.

关键词: 纳米金 , 热稳定性 , 介孔氧化钛 , 双晶 , 对硝基苯酚 , 还原

基于均相光化学氧化的光电一体化降解对硝基苯酚的研究

周明华 , 吴祖成 , 祝巨 , 叶倩 , 傅锦

催化学报

考察了模型污染物对硝基苯酚在三种均相光化学高级氧化工艺UV/H2O2,UV/Fe3+和UV/Fe3+/H2O2同电催化联合工艺下的降解. 对于COD的去除,三种光电联合工艺均不同程度地存在协同效应,其中以UV/Fe3+-电催化联合工艺的协同效应最显著. 分析了形成协同效应的可能机理. 在UV/H2O2-电催化联合的工艺中,主要为电催化副产物氧气及其间接反应产物如过氧化氢作用的结果. 而在UV/Fe3+和UV/Fe3+/H2O2同电催化联合的工艺中,主要为铁离子的电化学再生. 对硝基苯酚降解的主要产物有苯酚、对苯二酚、对苯醌、4-硝基-1,2-苯二酚、1,2,4-苯三酚、5-硝基-1,2,3-苯三酚、反丁烯二酸和草酸等,并在此基础上提出了降解对硝基苯酚的可能历程. 光电一体化工艺提高了COD的处理效率,工艺简单,对废水治理具有很好应用前景.

关键词: 均相光化学氧化 , 电催化 , 对硝基苯酚 , 降解 , 协同效应 , 废水处理

新型Ni/TiO2催化剂用于对硝基苯酚催化加氢

王海棠 , 朱银华 , 杨祝红 , 刘金龙 , 孙庆杰 , 陆小华 , 冯新

催化学报

以介孔氧化钛晶须为载体,采用等体积浸渍法制备了Ni/TiO2催化剂,通过扫描电镜、X射线衍射、N2吸附脱附、热重分析和程序升温还原技术对催化剂及其前驱体进行了表征,考察了催化剂中Ni含量及焙烧和还原温度对催化剂催化对硝基苯酚加氢反应性能的影响.结果表明,Ni/TiO2催化剂不仅具有晶须状形貌和高结晶度的锐钛晶型,还保持了高比表面积和介孔结构.随着Ni/TiO2催化剂中镍负载量的增加,对硝基苯酚转化率逐渐增加,当镍负载量超过10%时,催化剂活性和选择性没有明显变化.当镍负载量为10%,焙烧和还原温度分别为500和450 ℃时,Ni/TiO2催化剂的加氢活性最佳,是Raney Ni的4倍.该催化剂循环使用7次后未发现明显失活.

关键词: 介孔氧化钛晶须 , , 负载型催化剂 , 对硝基苯酚 , 催化加氢 , 对氨基苯酚

焙烧及还原温度对对硝基苯酚加氢合成对氨基苯酚Ni/TiO2催化剂性能的影响

尹红伟 , 陈吉祥 , 张继炎

催化学报

采用等体积浸渍法制备了Ni/TiO2催化剂,考察了焙烧和还原温度对其结构及催化对硝基苯酚加氢合成对氨基苯酚反应性能的影响,利用X射线衍射、程序升温还原及H2化学吸附等方法对催化剂进行了表征. 结果表明, 923 K以下焙烧制备的催化剂中镍物种主要以与载体相互作用不同的NiO形式存在,随着焙烧温度的升高,催化剂中NiO与TiO2间的相互作用增强. 经723 K还原后,随焙烧温度升高,催化剂的H2化学吸附量减小,而923 K焙烧的催化剂具有较佳的加氢反应性能,这与金属镍和TiOx(x<2)的协同作用有关. 对于923 K焙烧的催化剂,当还原温度较低时, NiO还原不完全,金属镍与TiOx的相互作用较弱,催化剂活性较低; 当还原温度过高时,镍晶粒发生烧结,并且催化剂的镍活性表面因镍与TiOx的相互作用增强而减小,从而导致催化剂活性降低,适宜的还原温度为673 K. 当Ni/TiO2催化剂具有适宜的镍活性表面及适宜的金属镍与TiOx相互作用时,金属镍与TiOx的协同对-NO2的加氢活化最为有利.

关键词: , 二氧化钛 , 负载型催化剂 , 对硝基苯酚 , 催化加氢 , 对氨基苯酚

银粒子浓度、粒度对催化硝基化合物的影响

庄严 , 郑军伟 , 黄红缨 , 周全法

稀有金属材料与工程

采用银纳米粒子作催化剂,研究其对催化硝基化合物反应速率的影响,结果表明,纳米银粒子在室温下可极大地加速对硝基化合物的还原过程,带正电荷的硝基化合物比带负电荷的硝基化合物具有更高的催化反应速率;催化剂银粒子越多,反应速率越大,但因受纳米粒子本身性质的制约,数量不能无限大;催化剂银粒子粒度越小,反应速率越大.

关键词: 银纳米粒子 , 催化反应 , 对硝基苯酚 , 对硝基苯胺

阴阳极协同作用下对硝基苯酚的电催化降解

田玫 , 王晶 , 杨丽娟 , 张晓雪

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00551

利用线性扫描伏安法和恒电流电解法研究了Ti/PbO2电极对于对硝基苯酚(PNP)降解的电催化活性,通过对阳极过程和阴极过程中对硝基苯酚及其降解中间产物的液相色谱测定,研究了阴阳极协同作用下对硝基苯酚电催化降解的历程.结果表明,Ti/PbO2电极能够有效地电催化降解水溶液中的对硝基苯酚,在35℃,初始浓度为1 mmol/L的对硝基苯酚水溶液,恒定电流密度40×10-3 A/cm2,电解240 min,对硝基苯酚转化率为98.6%.对硝基苯酚电催化氧化降解要经历生成对苯二酚、邻苯二酚、对苯醌、丁烯二酸和草酸,最终变成二氧化碳和水的反应历程,其中对苯二酚为第一步反应的主产物,对苯醌转化为丁烯二酸和丁烯二酸转化为草酸这两步反应是阳极氧化过程的速率控制步骤.对硝基苯酚在阴极上发生还原反应,还原产物为对氨基苯酚(PAM).在无隔膜电解槽中,由于阴极还原产物对氨基苯酚很容易到阳极上发生氧化反应,阴阳两极产生协同作用,因而加速了对硝基苯酚的降解反应.

关键词: 对硝基苯酚 , 电催化 , 降解 , 协同作用 , 反应历程

对硝基苯酚分子印迹聚合物最佳功能单体的筛选及其在水样固相萃取中的应用

克帕亚木·买买提 , 吐尔洪·买买提 , 尤努斯江·吐拉洪 , 布热比亚·亚合普

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2014.30328

以对硝基苯酚(4-NP)为对象,采用非印迹聚合物(NIP)库筛选法选出乙烯基咪唑为最佳功能单体,通过实验选出乙腈为最合适的聚合溶剂、三甲氧基丙基三甲基丙烯酸酯(TRIM)为交联剂制备分子印迹聚合物.对固相萃取进行了优化,用pH =2.5的磷酸盐缓冲溶液上样、体积比为45∶55的乙腈和磷酸盐缓冲溶液淋洗、甲醇洗脱条件下,聚合物具有最佳印迹效果.4-NP分子印迹聚合物的表观吸附量达到5.8 mg/g.该印迹聚合物对4-NP及其结构类似物苯酚和对氯苯酚的萃取回收率分别为96.0%、78.8%和77.8%,表明具有较高的选择性,还成功地用于自来水样品中4-NP的固相萃取,回收率达到93.1%.由此可得该方法快速、有效,可用于分子印迹聚合物优化制备.

关键词: 分子印迹聚合物 , 固相萃取 , 对硝基苯酚 , 单体筛选 , 替代模板

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