张伟
,
杨正金
,
王乃鑫
,
纪树兰
,
李继定
膜科学与技术
doi:10.16159/j.cnki.issn1007-8924.2015.05.004
反相气相色谱法可以快速、准确测定高分子与溶剂间的相互作用.利用反相气相色谱法测定了353.15～373.15 K温度范围内正庚烷、噻吩、2-甲基噻吩、2,5-二甲基噻吩、乙硫醚等溶剂在聚三氟乙氧基磷腈(PTFEP)中的无限稀释活度系数和无限稀释扩散系数.计算了PTFEP对有机硫/正庚烷体系的无限稀释选择性,利用Arrhenius方程确定了上述溶剂在PTFEP中的扩散活化能和扩散常数.实验结果表明:在测定温度范围内,升高温度有利于小分子在PTFEP中的溶解和扩散.小分子在聚合物内的扩散,受分子尺寸和小分子、聚合物间相互作用的共同影响.本研究取得的参数将为渗透汽化传质模型的建立提供必要的理论基础.
关键词:
渗透汽化
,
无限稀释活度系数
,
无限稀释扩散系数
,
反相气相色谱
,
聚三氟乙氧基磷腈
王军
,
张真真
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杨许召
,
李刚森
色谱
doi:10.3321/j.issn:1000-8713.2009.04.020
采用反气相色谱法,于343.15 K到363.15 K温度下测定了双阳离子型离子液体1,10-双(N-甲基咪唑鎓)癸烷六氟磷酸盐[C10(MIM)2][PF6]2的溶解度参数.以正辛烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷为探针溶剂,计算了探针溶剂的特性保留体积(V0g)、摩尔吸收焓(ΔHS1)、无限稀释摩尔混合焓(ΔH∞1)、摩尔蒸发焓(ΔHv)、无限稀释活度系数(γ∞12)以及探针溶剂与[C10(MIM)2][PF6]2的Flory-Huggins相互作用参数(χ∞12),测得该离子液体的溶解度参数(δ2)为15.01 (J\5cm-3)1/2.这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用.
关键词:
反气相色谱
,
无限稀释活度系数
,
溶解度参数
,
双阳离子型离子液体
李晓萍
,
王强
,
李玲
,
丁艳萍
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2014.09018
采用反气相色谱法（IGC）表征了离子液体（IL）1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐（[HMIM]BF4）在343.15~373.15 K温度范围内的热力学参数。使用了一系列不同化学结构的探针分子测定[ HMIM]BF4与溶剂之间的相互作用力。根据探针分子的保留时间计算得到探针分子与[ HMIM]BF4之间的 Flory-Huggins相互作用参数、摩尔吸附焓、无限稀释摩尔混合焓、摩尔蒸发焓、无限稀释活度系数以及[ HMIM]BF4的溶解度参数。结果表明，n-C6、n-C7、n-C8、n-C9、乙醚、四氢呋喃、苯、环己烷为[ HMIM]BF4的不良溶剂；甲苯、间二甲苯、甲醇、乙醇、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、乙酸甲酯为[ HMIM]BF4的良溶剂。运用外推法得到了[ HMIM]BF4在室温（298.15K）时的溶解度参数为23.70（J·cm-3）0.5。实验结果证明反气相色谱法是一种简便准确的获得离子液体热力学参数的方法。获得的热力学参数体现了这种离子液体与探针分子之间的相互作用力。本研究为离子液体的进一步应用提供了参考。
关键词:
反气相色谱法
,
离子液体
,
Flory-Huggins相互作用参数
,
无限稀释活度系数
,
溶解度参数
王军
,
杨许召
,
武金超
,
宋浩
,
邹文苑
色谱
doi:10.3724/SP.J.1123.2015.07030
在343.15~363.15 K 下采用反气相色谱法对实验室合成的3种非对称双阳离子型离子液体[ PyC5Pi][NTf2]2、[MpC5Pi][NTf2]2和[PyC6Pi][NTf2]2的溶解度参数进行了测定。以正辛烷、正癸烷、正十二烷、正十四烷和正十六烷作为探针溶剂，计算了在不同温度下探针溶剂在3种离子液体中的特性保留体积（ V0g ）、摩尔吸收焓（ΔHS1）、无限稀释摩尔混合焓（ΔH∞l ）、摩尔蒸发焓（ΔHv）、无限稀释活度系数（Ω∞1）以及探针溶剂与3种离子液体的 Flory-HuggirIs 相互作用参数（χ∞12），得到了室温下3种离子液体的溶解度参数（δ2）为28.52~32.66（J·cm-3）1／2。分子结构中含有4-甲基吗啉比含有吡啶时溶解度参数更大。随着两个阳离子间连接基碳数的增加，溶解度参数增大。这一结果对研究离子液体的溶液性质和应用有指导作用。
关键词:
反气相色谱
,
无限稀释活度系数
,
溶解度参数
,
双阳离子型离子液体
