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热重-红外联用分析医疗垃圾的热动力学特性

祝红梅 , 蒋旭光 , 池涌 , 严建华

工程热物理学报

通过TG-FTIR联用分析仪对医疗垃圾中单组分和混合组分进行热解热性分析,TG/DTG结果表明医疗垃圾热解过程中,各混合组分相互之间的影响很小;同时FTIR结果表明混合组分的热解析出的气体成份为构成此混合组分的单一组分析出的气体成份之和,而且各混合组分之间没有明显的化学反应发生;通过积分法和微分法对30个机理函数进行分析,得出对应各组分最适合的反应机理函数相应不同组分的动力学参数.

关键词: 医疗垃圾 , 混合组分 , TG-FTIR , 机理函数

片状纳米晶镁铝水滑石的制备及其热分解机理

任庆利 , 罗强

稀有金属材料与工程

研究了添加有阴离子表面活性剂十二烷基苯磺酸钠(C18H29NaO3S)的无机阻燃剂镁铝水滑石纳米晶的制备及其热分解机理.采用常压下一步反应的液相法制备试样,得到了厚度小于10 nm的近似圆片状镁铝水滑石纳米晶体.研究发现:增大十二烷基苯磺酸钠添加量,(003)晶面间距有被逐渐撑开的趋势.依据DSC和TG测试结果,确定制备得的镁铝水滑石纳米晶热分解由2个吸热峰组成,第1个出现在230℃左右,第2个出现在405℃左右;通过添加十二烷基苯磺酸钠,可以增大镁铝水滑石纳米晶的第1次和第2次热分解失重值、提高第2次热分解的终止温度点、拓宽镁铝水滑石的热分解温度范围,从而增强镁铝水滑石阻燃剂的阻燃性能.根据不同升温速率下获得的DSC测试数据,应用Achar微分法、Coats-Redfern积分法和Kissinger微分法对镁铝水滑石纳米晶的热分解进行了动力学计算和分析,确定其热分解第2个阶段的热分解机理函数积分式为(1-α)-1-1.

关键词: 镁铝水滑石 , 片状纳米晶体 , 热分解 , 机理函数

氢氧化镧的热分解动力学

吴易燃 , 姜恒 , 宫红 , 杨娅婷

稀土 doi:10.16533/J.CNKI.15-1099/TF.201504020

采用不同的升温速率,通过非等温热重法研究了氢氧化镧在氮气气氛中的热分解动力学.该氢氧化物在氮气气氛中为两步分解,第一阶段是氢氧化镧失去一分子水分解为羟基氧化镧,第二阶段是由羟基氧化镧失去一分子水分解为三氧化二镧.使用Flynn-Wal1-Ozawa和Kissinger-Akahira-Sunose等转化率法求出两阶段分解的活化能,同时利用Achar-Brindley-Sharp微分方程和Coats-Redfem积分方程研究了其热分解机理.结果表明,在0.20至0.80的转化率范围内,氢氧化镧在氮气气氛下第一阶段的热分解活化能为155.6 kJ·mol-1,机理方程符合收缩球状方程;第二阶段的热分解活化能为192.9 kJ·mol-1,机理方程符合收缩圆柱体方程.

关键词: 氢氧化镧 , 热分解 , 活化能 , 机理函数

微波辐射凝固天然橡胶硫化胶热降解动力学的研究

李一民 , 廖建和 , 赵艳芳 , 廖禄生 , 黄桂春 , 陈桂雄

材料导报

采用热分析法(TA)研究了微波辐射凝固天然橡胶(NR-m)和自然微生物凝固天然橡胶(NR-n)的硫化胶在氮气气氛中的热降解行为,为探索微波凝固天然胶乳这种新加工工艺提供了科学依据.采用Achar法和CoatsRedfern's法求出NR-m和NR-n硫化胶热降解反应中的机理函数,确定热降解反应中可能遵循的动力学机理,并得到了各步反应中的平均表观活化能Ea以及频率因子A等动力学参数.

关键词: 天然橡胶 , 微波辐射 , 硫化胶 , 热降解 , 机理函数

块状菱镁矿热分解机理及动力学方程的建立

周宝余 , 李志坚 , 吴锋 , 曲殿利 , 徐娜 , 李林山

人工晶体学报

采用TG法对块度为20 mm、30 mm 、40 mm和50 mm的立方体状菱镁矿的热分解进行了研究.结果表明:在相同转化率条件下,块状菱镁矿的分解活化能随块度增加而增大,块度(L =20 ~50 mm)与活化能的关系为:E=4.795×L+34.070(kJ·mol-).块状菱镁矿在不同的分解阶段,受不同的机理函数控制:分解前期,Anti-Jander方程控制的n=2的3D模型为最概然机理函数,动力学方程为:dα/dT=6.111×1010 ×β-1 exp[(4.098-0.577 × L)×T-1](1+α)2/3[(1+α)1/3-1]-1;分解中期,Avrami-Erofeev方程控制的n=3(Code:AE3)的随机成核和随后长大模型为最概然机理函数,动力学方程为:dα/dT=1.422×109×β-exp[(4.098-0.577×L)×T-1](1-α)[-ln(1-α)]-2;分解后期,Avrami-Erofeev方程控制的n=3/2的随机成核和随后长大模型为最概然机理函数,动力学方程为:dα/dT =2.477×109 ×β-1exp[(4.098-0.577L)×T-1](1-α)[-ln(1-α)]-2.本项研究为制定块状菱镁矿生产MgO工艺提供了理论依据.

关键词: 菱镁矿 , 热分解 , 机理函数 , 动力学方程

酚醛树脂热分解非等温动力学机理函数推测

魏化震 , 张清辉 , 李锦文 , 李传校 , 齐风杰 , 张俊华 , 李增翼

高分子材料科学与工程

通过热重分析法研究了S-157酚醛树脂的热分解反应.结果表明,S-157树脂耐热性较普通酚醛树脂好,起始分解温度约为615.7K.Kissinger法、Ozawa法计算得到该树脂热分解活化能分别为210.6 kJ/mol和208.2 kJ/mol,反应频率因子约为2.81×1013.S-157树脂热分解可分为3个阶段,当转化率(αT)小于40%时,活化能(E)随着αT增大而逐渐变小;当αT在40% ~55%之间时,E随着αT增大而相对快速增大;当αT大于55%以后,E随着αT增大而缓慢增大.通过Coats-Redfern非等温积分法推断出S-157树脂热分解反应初期的反应机理为扩散反应,末期时为化学反应,期间为过渡阶段.

关键词: 酚醛树脂 , 热分解 , 非等温动力学 , 机理函数

镁铝水滑石阻燃剂的热分解动力学研究

任庆利 , 张赞锋 , 罗强

绝缘材料 doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2004.04.009

研究了镁铝水滑石([Mg6Al2(OH)16CO3]·4H2O)阻燃剂的热分析及热分解机理函数.结果表明:镁铝水滑石的第二次热分解过程的机理函数为化学反应机理函数,其对应的积分式是:G((α)=(1-(α)-1-1.

关键词: 镁铝水滑石 , 热分解 , 非等温动力学 , 机理函数

氟硼铍酸钾热分解过程和热分解动力学研究?

王文礼 , 韩剑 , 曹凯莉

材料导报 doi:10.11896/j.issn.1005-023X.2016.24.027

氟硼铍酸钾KBe2 BO3 F2(KBBF)晶体是至今发现可相位匹配的倍频波长最短的晶体之一。采用 TG-DSC热分析技术研究了KBBF的热分解动力学特性,发现其分解为单向非可逆的过程。利用 Doyle 法和 Kissinger法求得了KBBF热分解反应的活化能E和指前因子A分别为440.988 kJ/mol 和1.414×1019 s-1。通过 Coats-Red-fern方程的线性回归处理并结合 Malek法和反应前后的扫描电镜图建立了 KBBF 的热分解动力学方程,研究发现KBBF的热分解动力学过程符合R3机理,即球形对称的三维相界面反应模型。

关键词: 氟硼铍酸钾 , 热分解 , 动力学 , 机理函数

丙烯酸树脂-壳聚糖复合涂膜非等温热分解动力学机理函数推测?

李亚敏 , 强西怀 , 刘爱珍 , 艾倩 , 闫哲

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2017.01.030

通过热重分析法研究了含有功能单体AAEM(乙酰乙酸基甲基丙烯酸乙酯)的丙烯酸树脂-壳聚糖交联复合涂膜的热分解反应.结果表明,该复合涂膜的热分解过程表现为两个台阶:第1台阶分解温度区间为199.4~349.0℃;第2台阶分解温度区间为323.9~450.7℃,该分解区间出现最大分解速率,而且分解速率随着升温速率的提高而提高.通过Kissinger法和 Ozawa 法计算复合涂膜的热分解表观活化能E 分别为119.19和123.05 kJ/mol.该复合涂膜热分解反应可分为3个阶段:第1阶段的转化率<25%;第2阶段的转化率为25%~45%;第3阶段的转化率>45%.在反应初期为化学反应机制,最可几机理函数为C5,反应级数n为5;在反应后期则变为扩散反应机制,最可几机理函数为D6;反应中期则为过渡阶段.

关键词: 丙烯酸树脂 , 壳聚糖 , 热分解非等温动力学 , 机理函数

非等温条件下氢气还原Fe2O3-NiO制备镍铁合金的反应动力学

张海培 , 李博 , 丁志广 , 魏永刚 , 周世伟

中国有色金属学报

主要研究不同质量比的Fe2O3-NiO在氢气气氛下还原过程的非等温动力学.根据热分析动力学研究方法,结合样品的质量损失曲线,获得了样品在非等温还原过程中的动力学曲线,并确定Fe2O3-NiO体系在氢气气氛下还原过程的最佳机理函数(G(α)=[-ln(1-α)]4),过程受随机成核和随后生长机理控制.结果表明:当样品中Fe2O3-NiO质量比从1∶2变化到2∶1时,还原反应过程的活化能从249.821 kJ/mol增加至390.074 kJ/mol;随着体系中NiO含量增加,还原反应开始的温度逐渐降低,还原产物物相由铁纹石相(Fe,Ni)和镍纹石相(Fe,Ni)逐渐转变为镍铁合金相(FeNi3),产物微观颗粒尺寸变得不均匀.通过建立数学模型,验证了反应过程中反应分数的模型计算值与实验测量值具有良好的相关性.

关键词: 还原动力学 , Fe2O3-NiO , 镍铁合金 , 机理函数

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