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负载型MoOx和VOx催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应

黄秀敏 , 徐奕德 , 申文杰

催化学报

考察了负载型MoOx和Vox催化剂上二甲醚选择氧化制甲醛反应的性能. 结果表明,两类催化剂在低温(240~320 ℃)下都具有良好的催化性能,Vox催化剂比MoOx催化剂所需的反应温度低,300 ℃下在Vox/γ-Al2O3催化剂上二甲醚转化率可达20%,甲醛选择性可达70%. 载体对催化剂性能有较大的影响,对于Vox催化剂,使用酸性载体时二甲醚转化率和甲醛选择性更高. 催化剂的稳定性较好, 反应17 h后,Vox/γ-Al2O3催化剂上未检测到有积碳生成.

关键词: 二甲醚 , 选择氧化 , 甲醛 , 氧化钼 , 氧化钒 , 负载型催化剂 , 氧化铝 , 氧化镁 , 氧化钛 , 氧化锆

负载型金催化剂催化乙醇选择氧化反应

成艳 , 李钢 , 马书启 , 王祥生 , 陈永英

催化学报

选择不同氧化物(Al2O3,SiO2,TiO2,MgO)和H-ZSM-5分子筛作为载体,以尿素为沉淀剂,采用沉积-沉淀法制备了一系列负载型金催化剂.采用X射线衍射、电感耦合等离子体发射光谱、程序升温还原、NH3程序升温脱附和透射电镜等技术对催化剂样品进行了表征,并测定了催化剂对乙醇选择氧化反应的催化性能.选择Au/Al2O3催化剂,考察了金负载量、反应条件(温度、压力、时间)和添加剂对乙醇选择氧化反应的影响.结果表明,所制备的Au/Al2O3催化剂的金负载率较高,金粒子较小(3~4 nm)且分布均匀.载体对金催化剂催化乙醇氧化反应有显著影响,主要产物为乙醛、乙酸乙酯和缩醛.以TiO2为载体时,乙醇转化率较高.以Al2O3为载体时,乙酸乙酯选择性较高;少量碱性添加剂可抑制缩醛的生成,并可提高乙醇转化率和乙酸乙酯选择性.在优化的条件下,乙醇转化率可达4.7%,乙酸乙酯选择性可达93.5%.

关键词: 沉积.沉淀法 , , 氧化铝 , H-ZSM-5分子筛 , 氧化硅 , 氧化钛 , 氧化镁 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 选择氧化

粉末化学镀法制备的NiB/TiO2非晶态合金催化剂对环丁烯砜加氢反应的催化性能

王来军 , 李伟 , 张明慧 , 陶克毅

催化学报

采用诱导沉积法及粉末化学镀法分别制备了纯态NiB及负载型NiB/TiO2非晶态合金催化剂. 用XRD,ICP,SEM,TEM和DSC等手段对催化剂的物性及TiO2载体与NiB非晶态合金之间的相互作用进行了表征,考察了非晶态合金的结构、组成、形貌和热稳定性,并将其用于环丁烯砜加氢反应中. 结果表明,相对于NiB而言,NiB/TiO2催化剂具有优良的热稳定性和催化活性,这缘于NiB和TiO2载体之间的相互作用及载体的分散作用.

关键词: 非晶态合金 , , , 氧化钛 , 负载型催化剂 , 诱导化学沉积法 , 粉末化学镀法 , 环丁烯砜 , 加氢 , 环丁砜

固体酸催化剂SO2-4/SiO2-TiO2的制备及其催化酯化性能

张琦 , 常杰 , 王铁军 , 徐莹

催化学报

分别以机械混合法和浸渍法制备了SO2-4/SiO2-TiO2固体酸催化剂,以乙醇和乙酸的酯化反应为模型反应考察了不同SiO2含量及不同温度焙烧的催化剂的活性. 结果表明,机械混合法制备的400 ℃焙烧的SO2-4/40%SiO2-TiO2催化剂活性最高,部分回流时,乙酸几乎全部转化,全回流反应100 min时,其乙酸转化率达到84%. X射线衍射分析表明, SiO2抑制了硫酸氧钛的形成; 催化剂的活性组分包括一定量的四方晶锐钛矿型TiO2、正交晶硫酸氧钛、少量立方晶金属钛和高比表面积的SiO2. 红外光谱分析表明,添加SiO2后催化剂形成 Ti - O - Si 键,进而使SO2-4与样品表面产生强相互作用; 结合的SO2-4主要以无机螯合状双配位和有机硫酸酯两种结构形式存在. 热重-示差扫描量热分析表明, SiO2的添加使SO2-4不易脱除,同时使锐钛矿TiO2向金红石相的转变温度降低.

关键词: 硫酸 , 氧化硅 , 氧化钛 , 固体酸催化剂 , 生物油 , 乙酸 , 乙醇 , 酯化

一种TiO2修饰的Pd/Al2O3选择性加氢用催化剂的研究

南军 , 谢海峰 , 柴永明 , 李彦鹏 , 刘晨光

催化学报

研制了一种用TiO2修饰的Pd/Al2O3(Pd/Al2O3-TiO2)选择性加氢催化剂,并采用N2吸附,XRD,SEM,FT-IR,TPD和TPR等手段对催化剂进行了表征,考察了催化剂的催化性能.结果表明,Pd/Al2O3-TiO2催化剂具有较小的比表面积;低的表面酸性,且以弱酸中心为主;TiO2在Al2O3表面呈高度分散,并集中于载体到一定的深度;用含钛溶液浸渍次数以1次为佳.载体中TiO2的添加使得PdO更易于被还原.用这种复合氧化物作载体制备的催化剂表现出更高的加氢活性和选择性,优于单纯以Al2O3作载体的催化剂.

关键词: , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 苯乙烯 , 环己烯 , 选择性加氢

微波辐射法制备NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂

刘百军 , 查显俊 , 盛世善 , 杨维慎 , 熊国兴

催化学报

利用微波技术和常规等体积浸渍法制备了一系列NiW/TiO2-Al2O3加氢脱硫催化剂样品,并采用BET,XRD,XPS和TPS(程序升温硫化)方法对催化剂样品进行了表征.结果表明,微波处理改变了催化剂的孔径分布,提高了WO3,NiO和TiO2在Al2O3表面的的分散性,削弱了WO3和NiO同载体的强相互作用,改善了催化剂的硫化性能.噻吩脱硫活性考察结果表明,经微波处理的催化剂上噻吩转化率比常规催化剂上提高约5%.

关键词: 微波辐射 , 氧化镍 , 氧化钨 , 氧化钛 , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 噻吩 , 加氢脱硫

环己酮肟在B2O3/Al2O3-TiO2催化剂上的气相Beckmann重排反应

张晟 , 毛东森 , 卢冠忠 , 陈庆龄

催化学报

制备了B2O3/Al2O3-TiO2复合载体催化剂,并考察了其对环己酮肟气相Beckmann重排制己内酰胺反应的催化性能. 结果表明,载体中TiO2的含量、B2O3的负载量、载体的预处理温度及催化剂的焙烧温度等均对催化剂的性能产生明显的影响. 当载体中TiO2含量为60%,B2O3负载量为20%,催化剂经350 ℃焙烧时,环己酮肟的气相Beckmann重排反应的转化率和选择性很高. 用BET,NH3-TPD,XRD和IR等方法对催化剂的织构、表面酸性和晶相等进行了表征,并与催化剂的活性进行了关联,表明催化剂表面中等强度的酸中心浓度与催化剂的选择性具有对应关系.

关键词: 氧化硼 , 氧化铝 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 负载型催化剂 , 环己酮肟 , Beckmann重排反应 , 己内酰胺

铅钛复合氧化物催化剂上CO水合制低碳醇

季德春 , 钱新华 , 刘盛林 , 徐龙伢 , 王清遐 , 张士博

催化学报

用溶胶-凝胶法制备了不同Pb/Ti摩尔比的铅钛复合氧化物催化剂,并用XRD,TPR和XPS等技术对样品进行了表征.结果表明,铅钛复合氧化物的比表面积随着样品中Pb含量的增加而减小.氧化钛的添加对氧化铅的还原行为有较大影响,随着复合氧化物中铅含量的增加,氧化铅的中温(~585℃)还原峰面积增大,而低温(~450℃)和高温(~640℃)还原峰面积减小.铅钛复合氧化物应用于CO水合制低碳醇反应的结果表明,氧化钛的添加不但使醇产物中乙醇的选择性升高,副产物CO2的选择性下降,而且使催化剂的稳定性有较大改善.催化剂的活性中心被部分覆盖和PbTiO3催化剂中的Pb(Ⅱ)被部分还原为金属Pb都导致催化剂的失活.将失活催化剂在空气中焙烧然后水洗,或者先水洗然后在空气中焙烧都可使其活性恢复到新鲜催化剂的水平.

关键词: 溶胶-凝胶法 , 氧化铅 , 氧化钛 , 复合氧化物 , 一氧化碳 , , 甲醇 , 乙醇

磷改性TiO2-Al2O3复合载体在超深度加氢脱硫中的应用

李伟 , 李生祥 , 张明慧 , 陶克毅 , 王京

催化学报

研究了磷改性对纳米TiO2-Al2O3复合载体负载CoMo催化剂的结构和性质的影响,并以4,6-二甲基二苯并噻吩为探针考察了CoMo/P-TiO2-Al2O3催化剂的超深度加氢脱硫性能. 结果表明,在复合载体中加入适量的磷酸盐能够减弱载体组分Al2O3同Co和Mo金属活性组分之间的强相互作用,使硫化后的催化剂中生成具有更高催化活性的多层MoS2簇结构. 而过量磷酸盐的加入则会降低载体的比表面积,使催化剂中出现晶态的CoMoO4,导致催化剂活性降低.

关键词: , , 氧化钛 , 氧化铝 , 复合载体 , 加氢脱硫 , , 改性

钌钛复合氧化物及其载铂催化剂的制备与表征

王爱萍 , 徐海波 , 芦永红 , 胡杰珍 , 孔祥峰 , 田丙伦 , 董辉

催化学报

以TiN纳米粉体和RuCl3为前驱体,采用浸渍热分解法合成了Ru0.1Ti0.9O2纳米粉体,并以其为载体利用固相反应制备了Pt/Ru0.1Ti0.9O2催化剂.通过X射线衍射和透射电镜观察到RuO2和TiO2之间形成了金红石相的固溶体,Pt被均匀地担载于Ru0.1Ti0.9O2表面.在0.5 mol/LH2SO4溶液中的极化曲线测试发现担载Pt与Ru0.1Ti0.9O2具有协同作用,因而具有优异的析氢、析氧电催化性能.质子交换膜燃料电池测试初步表明,Pt/Ru0.1Ti0.9O2具有高的氧阴极还原反应催化活性,进一步的反极实验证明其具有比Pt/C更高的稳定性.

关键词: 氮化钛 , 氧化钉 , 氧化钛 , 浸渍热分解 , 燃料电池 , 水电解 , 催化剂载体 , 导电氧化物

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