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聚乙二醇-水反应介质中长链烯烃的氢甲酰化反应

李诚 , 付海燕 , 张瑞敏 , 刘雯静 , 杨朝芬 , 陈华 , 李贤均

催化学报

以聚乙二醇(PEG)为反应介质,考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2 (TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)对长链烯烃氢甲酰化反应的催化性能. 结果表明,添加适量的水于PEG中对催化剂活性有重要影响. 以PEG-400-H2O为溶剂的催化体系对 1-十二烯氢甲酰化反应的催化活性较高,在100 ℃, 5 0 MPa的优化条件下, 1-十二烯的转化率可达到92 6%, 生成醛的选择性为95 8%. 反应完成后,含水溶性铑膦络合物的PEG-水溶液与含产物的有机相分离方便,易于实现催化剂的循环使用,催化剂重复使用8次,未观察到活性和选择性下降.

关键词: 长链烯烃 , 氢甲酰化 , 水溶性铑膦络合物 , 聚乙二醇 , 绿色反应介质

水/有机两相体系中单萜烯烃的氢甲酰化反应

李诚 , 袁茂林 , 付海燕 , 张瑞敏 , 陈华 , 李贤均

催化学报

考察了水溶性铑膦络合物RhCl(CO)(TPPTS)2(TPPTS为间-三苯基膦三磺酸钠)在水/有机两相体系中对不同单萜烯的氢甲酰化反应的催化性能.结果表明,添加表面活性剂对催化活性影响很大.在8.0 MPa,100 ℃的条件下,该催化体系对萜烯氢甲酰化反应具有较好的催化活性,月桂烯、莰烯和苧烯的转化率可分别达到92%,72%和86%.反应完成后,含水溶性铑膦络合物的水溶液与含产物的有机相分离方便,催化剂重复使用8次,其活性和选择性均未明显下降,易于实现催化剂的循环使用.

关键词: 萜烯 , 氢甲酰化 , 水溶性铑膦络合物 , 表面活性剂

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