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水蒸气对Ni/Ce-Zr-Al-Ox催化剂上CO2重整CH4瓜的影响

李春林 , 伏义路 , 屠兢

催化学报

采用水热合成-负载法制备了Ni/Ce-Zr-Al-Ox催化剂,测试了该催化剂上CO2重整CH4反应的活性和稳定性,并考察了添加少量水蒸气对CO2重整CH4反应的影响.结果表明,在不含水蒸气的反应气中反应198 h后CH4和CO2的转化率分别为89%和98%,H2/CO摩尔比约为1.00,且没有任何失活.添加3.2%的水蒸气后,CH4转化率提高到94%,CO2转化率不变,H2/CO摩尔比约提高0.06,同时稳定性也很好.计算结果表明,添加少量水蒸气后,CO2重整CH4被促进,逆水煤气反应被抑制,而水蒸气重整CH4没有明显变化.

关键词: , , , , 复合氧化物 , 二氧化碳重蒸甲烷 , 水蒸气 , 积碳

Ag/Al2O3选择性催化丙烯还原氮氧化物表面反应机理的原位红外光谱研究

余运波 , 贺泓

催化学报

在富氧条件下Ag/Al2O3对以丙烯为还原剂选择性催化还原NOx的反应有很高的催化活性. 本实验成功地利用原位红外光谱分析手段,在真实的催化反应条件下,探讨了丙烯选择性还原NOx的反应机理,证实了催化剂表面反应中间体Al-NCO和Ag-NCO虽在真空中稳定,但在实际反应条件下极为活泼.催化剂表面上R-ONO和R-NO2分解成NCO是整个反应的速度控制步骤. 这一结论与在真空系统条件下对其反应机理的研究结果一致,证明了在这一反应体系中两种研究方法的相关性. 同时本实验还从反应机理上探讨了催化剂的水蒸气中毒现象. 水蒸气的存在阻碍了催化剂表面R-ONO和R-NO2的生成,并进一步阻碍了反应的速度控制步骤,即R-ONO和R-NO2向Al-NCO和Ag-NCO的转化,但这是一种完全可逆的暂时中毒现象. 结合相应的催化剂活性评价结果对表面反应机理进行了讨论.

关键词: , 氧化铝 , 负载型催化剂 , 原位漫反射红外光谱法 , 丙烯 , 选择性催化还原 , 氮氧化物 , 反应机理 , 水蒸气

氯离子及水蒸气对Pd/Al2O3催化剂甲烷燃烧性能的影响

高典楠 , 王胜 , 张纯希 , 袁中山 , 王树东

催化学报

考察了残余Cl-及水的添加对负载型Pd/Al2O3催化剂甲烷燃烧性能的影响.结果表明,含Cl-的催化剂活性较低,水的加入可使催化剂迅速失活,在高温下通过N2吹扫可使催化剂再生.采用N2吸附、X射线荧光分析、红外光谱和热重分析对催化剂进行了表征.结果表明, Cl-的存在会降低Pd在载体上的分散度,且对Pd/Al2O3催化剂的活性有强烈的抑制作用;添加的水会覆盖催化剂活性位并与PdO生成催化活性较低的Pd(OH)2, 从而使得催化剂活性下降.

关键词: , 氧化铝 , 甲烷 , 催化燃烧 , 失活 , 再生 , 氯离子 , 水蒸气

Ni/Al2O3和Ni/La2O3催化剂上低温乙醇水蒸气重整制氢

孙杰 , 吴锋 , 邱新平 , 王芳 , 郝少军 , 刘媛

催化学报

采用浸渍、热分解和氢还原等步骤制备了两种纳米晶载体催化剂Ni/Al2O3和Ni/La2O3,应用X射线衍射、X射线光电子能谱、N2吸附和扫描电镜对催化剂的体相和表面结构进行了测定,采用固定床反应器考察了催化剂对乙醇水蒸气重整制氢反应的催化性能.实验结果表明, 15.3%Ni/La2O3催化剂对乙醇的低温水蒸气重整反应表现出较高的催化活性和稳定性.250 ℃时乙醇的转化率已达到80.7%,氢气的选择性为49.5%; 330 ℃时乙醇的转化率达到100%,氢气的选择性可达54.3%.16.1%Ni/Al2O3催化剂对低温乙醇水蒸气重整反应的催化活性较低.

关键词: , 氧化铝 , 氧化镧 , 负载型催化剂 , 乙醇 , 水蒸气 , 重整 , 制氢

Y沸石载体酸量对贵金属催化剂加氢活性和抗硫性能的影响

刘会茹 , 李建荣 , 赵地顺 , 李永丹

催化学报

采用水蒸气脱铝获得表面酸量不同的USY载体,并用离子交换法制备了金属(Pd+Pt)含量为1.15%的双金属催化剂. 用NH3的程序升温脱附、X射线衍射、N2吸附-脱附和X射线光电子能谱等方法表征了载体和催化剂. 以四氢萘加氢为探针反应, 4,6-二甲基二苯并噻吩为硫源,在固定床反应器中考察了催化剂的活性和耐硫性. 结果表明硫含量为200 μg/g时,载体酸量为626和203 μmol/g的两个催化剂的耐硫性最好,而载体酸量更低和更高的催化剂的耐硫性较差,表明载体的酸量太大或太小都不利于催化剂的抗硫性. X射线能量散射分析表明,酸量大时S在酸性位吸附很多,这可能导致催化剂中毒. 酸量过小的催化剂抗硫性差则与金属中心缺电子效应较小有关.

关键词: Y沸石 , 水蒸气 , 脱铝 , , , 四氢萘 , 加氢 , 耐硫性 , 溢流氢

含水蒸气烧炭再生对β沸石催化剂脱铝的影响

傅吉全 , 曹廷炳

催化学报

以苯与丙烯的烷基化反应中试失活β沸石催化剂为研究对象,在水蒸气存在下进行烧炭再生,着重考察了温度对催化剂脱铝的影响,并揭示出脱铝影响催化剂的活性、酸性、晶体结构和孔结构特征. 用滴定法及核磁共振法确定了新鲜催化剂和再生催化剂骨架的硅/铝比,并结合XRD表征阐明在高于450 ℃下烧炭再生时确有脱铝发生. 控制再生温度可使催化剂性能基本得到恢复. 寿命实验结果表明,含水蒸气再生后的样品与新鲜催化剂有相当的寿命,该方法可用于失活催化剂的再生. 提出了水蒸气存在下能有效控制烧炭反应,从而抑制床层飞温的作用机理.

关键词: β沸石 , 水蒸气 , 烧炭 , 再生 , 脱铝 , , 丙烯 , 烷基化 , 异丙苯

大亚湾核电基地氚的排放及其环境影响

邓飞 , 林清 , 王家玥 , 李巧勤 , 莫光华 , 陈志东

环境化学 doi:10.7524/j.issn.0254-6108.2016.05.2015112406

1993-2014年采集了大亚湾核电基地周围水蒸气、雨水、海水、监测井水、饮用水样品,分析其氚的浓度和大亚湾核电氚的排放情况.结果表明,液态流出物受纳水体(西大亚湾)中能监测到高于本底水平的氚,最大值为70.7 Bq·L-1,年均值范围为0.8-4.4 Bq· L-1,较文献报道的本底值约高一个数量级;核反应堆周围监测井水中能监测到氚,主要来源于气态流出物的排放和水汽交换,随雨水进入监测井,浓度范围<1.0-22.5 Bq·L-1,均无累积效应.此外核电附近空气水蒸气中氚浓度较环境本底略高,核电周围动植物体内的有机氚及饮用水中3H含量未发现异常.

关键词: 大亚湾核电 , , 水蒸气 , 雨水 , 海水 , 监测井水 , 饮用水

水蒸气对有机污染物微波光催化氧化反应的影响

郑宜 , 李旦振 , 付贤智

催化学报

以C2H4和C2HCl3为模型有机污染物,考察了不同反应条件下水蒸气对微波催化反应性能的影响.结果表明,水蒸气的存在是影响微波光催化反应性能的重要因素.由于微波对物质的极化作用不同,在加水的微波光催化反应过程中微波能量主要被水吸收,微波场对水的脱附有利于提高加水条件下C2H4微波光催化氧化活性,但不利于需要水的C2HCl3氧化反应的进行.

关键词: 乙烯 , 三氯乙烯 , 纳米二氧化钛 , 光催化氧化 , 微波 , 水蒸气

微波辐射水蒸气法制备提金活性炭的研究

樊希安 , 彭金辉 , 秦文峰 , 郭胜惠 , 张世敏

黄金 doi:10.3969/j.issn.1001-1277.2003.07.010

研究了以椰子壳为原料,采用微波辐射水蒸气法制备提金活性炭的可行性,探讨了活化时间、水蒸气流量及微波功率对活性炭碘吸附值和得率的影响.得到了微波辐射水蒸气法制备提金活性炭的较佳工艺条件:微波功率700W,活化时间5min,水蒸气流量4.8ml/min.制备的活性炭得率为传统方法的2倍左右,而加工时间只有传统方法的1/60左右.

关键词: 微波辐射 , 提金炭 , 水蒸气 , 新工艺

CVD法水蒸气条件下制备SiC块体

焦桓 , 周万城 , 李翔

材料工程 doi:10.3969/j.issn.1001-4381.2000.12.004

以三氯甲基硅烷(MTS)为原料,在无水蒸气和有水蒸气加入的条件下采用化学气相沉积(CVD)法制备出SiC块体材料.在950~1200 ℃的范围内,水蒸气在水温20~80℃时由Ar鼓泡引入反应器中进行沉积,得到的产物基本属β-SiC,其中混有少量的二氧化硅.结果表明,无水蒸气时SiC的沉积速率随沉积温度升高而略有升高;通入水蒸气后SiC的沉积速率有所提高,当水蒸气的引入温度为20℃、沉积温度为1050℃时,沉积速率最大达到0.9mm/h;随水蒸气引入量的增加,SiC的沉积速率呈降低趋势.对沉积反应的机理进行了初步分析.

关键词: CVD , SiC , 水蒸气 , 机理

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