张会旗
,
甘湘萍
,
阴航明
,
万绍隆
,
孙经武
高分子材料科学与工程
通过介晶单体4,4′-双(6-羟己氧基)联苯(BHHBP)分别与对苯二甲酰氯(TPC)及4,4′-(对苯二甲酰氧基)二苯甲酰氯(TOBC)进行高温溶液缩聚反应合成了两种含介晶基团的半刚性共聚酯BHHBP/TPC与BHHBP/TOBC.利用DSC、TG-DTA、偏光显微镜(POM)和X射线衍射等手段对介晶单体BHHBP与共聚酯的相变行为以及共聚酯的热分解动力学及结晶性能进行了研究.结果表明,两共聚酯均为结晶性聚合物,其中BHHBP/TOBC具有向列相液晶相存在;共聚酯BHHBP/TPC与BHHBP/TOBC的热分解反应级数分别为3.6与3.1,反应活化能分别为78.9 kJ/mol与60.2 kJ/mol.
关键词:
半刚性共聚酯
,
介晶基团
,
热致液晶高分子
,
结晶高分子
,
向列相液晶
,
热分解动力学
司伟
,
丁超
,
于景媛
人工晶体学报
以MgCl2·6H2O、NH3·H2O原料,分别使用液相沉淀法合成氢氧化镁粉体及以乙醇/水为溶剂,使用溶剂热法合成十二烷基苯磺酸钠(SDBS)修饰的氢氧化镁粉体,利用不同升温速率的热重及差热分析研究两种方法制备氢氧化镁的热分解动力学.研究表明,两种氢氧化镁在560 ～ 700 K均有一个明显的吸热峰,利用Doyle-Ozawa法和Kissinger法分别计算了两种氢氧化镁的表观活化能,用Kissinger法确定反应级数和频率因子,并给出了氢氧化镁热分解的动力学方程.使用液相沉淀法合成的氢氧化镁的平均表观活化能为157.18kJ· mol-1,而溶剂热合成SDBS修饰氢氧化镁的平均表观活化能高达175.66kJ· mol-1.
关键词:
溶剂热法
,
氢氧化镁
,
热分解动力学
,
结晶性能
鲁伊恒
,
徐国财
,
李寒旭
,
吕玉卫
高分子材料科学与工程
研究了在80℃下3%过氧化氢水溶液对质子交换膜氧化作用后的热稳定性及热降解动力学.利用热重分析在氮气气氛、升温速率分别为5℃/min、10℃/min 和20℃/min条件下,采用Kissinger、Flynn-Wall-Wall-Ozawa、Friedman和Modified Coats-Redfem方法对膜氧化后的非等温动力学数据进行了分析.TG-DTG曲线显示氧化后质子交换膜分解率达到5%时,最低热降解温度为287.8℃,热分解过程经历两个阶段,第一和第二阶段热分解区间分别在300℃～404℃和374℃～586℃.采用不同方法的计算结果显示第一阶段的平均表观活化能约为177.5 kJ/mol,第二阶段的平均表观活化能约为242.4 kJ/mol.
关键词:
燃料电池
,
质子交换膜
,
过氧化氢
,
热分解动力学
谭德新
,
王艳丽
,
邢宏龙
,
唐玲
,
史铁钧
材料科学与工艺
doi:10.11951/j.issn.1005-0299.20150211
为研究聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂的热性能，以苯乙炔和乙烯基三氯硅烷为原料，运用格利雅反应合成了乙烯基三苯乙炔基硅烷单体，并通过红外（ FT－IR）、核磁（1 H－NMR，13 C－NMR，29 Si－NMR）证实了合成产物．以此单体为原料，通过热聚合法制备了聚乙烯基三苯乙炔基硅烷树脂，并采用TGA－DTG研究该聚合物的热分解动力学，计算了相应动力学参数．结果表明：该树脂的热分解温度（Td5％）在550℃左右，800℃时聚合物的残炭率约80％；用Kissinger法和Ozawa法求得的聚合物热分解活化能分别为266．55和236．89 kJ／mol；用Crane法求得聚合物的热分解反应级数为0．93，近似为一级反应．
关键词:
苯乙炔
,
乙烯基三氯硅烷
,
格利雅反应
,
乙烯基三苯乙炔基硅烷
,
热分解动力学
田勇
,
皮丕辉
,
文秀芳
,
程江
,
杨卓如
绝缘材料
doi:10.3969/j.issn.1009-9239.2005.05.011
用动态差示扫描量热法和热重分析法研究了 PPE/EP体系的固化反应和热分解反应,结果表明,其固化反应热和最大放热峰的峰温均随着 PPE含量的增加而减小.PPE/EP体系的分解过程为一级反应;以 Kissinger最大失重速率法求得表观活化能为 184.54kJ/mol;以 Ozawa等失重百分率法求得 10%～ 30%的失重率下反应表观活化能在 208.09～ 188.64kJ/mol之间,频率因子 InA值在 34.55～ 31.05min- 1之间,表明 PPE/EP体系的热稳定性很高,这为覆铜板的制作提供了重要动力学参数.
关键词:
聚苯醚
,
环氧树脂
,
固化反应
,
热分解动力学
柴兴泉
,
任宁
稀有金属
doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2007.04.030
合成了稀土配合物[Sm(m-BrBA)3phen]2·2H2O(m-BrBA,间溴苯甲酸;phen,邻菲罗啉).用差示扫描量热(DSC)技术研究了该配合物脱水反应的动力学方程和动力学参数.实验数据用双等双步法处理,得到脱水反应的动力学方程为dα/dt=Aexp(-E/RT)2(1-α)[-ln(1-α)]1/2.表观活化能E为237.26 kJ·mol-1,指前因子A为4.40×1018/min-1,分别获得了脱水过程的热力学参数ΔH≠, ΔG≠和ΔS≠的值.
关键词:
脱水反应
,
DSC
,
热分解动力学
,
动力学方程
洪浩群
,
何慧
,
贾德民
,
华贲
高分子材料科学与工程
采用单体自增溶原位固相接枝法合成了聚乙烯与三单体固相接枝物(PETM).采用Coats-Redfern法和Doyle-Ozawa法研究了接枝物的热分解动力学.研究表明,受接枝支链的影响,PETM的热分解反应级数介于0～1之间.PETM的热分解活化能比PE高,说明PETM的热稳定性优于PE,随着St在支链中的比例增加,PETM的热稳定性有逐渐增加的趋势,这是由于St能稳定自由基,从而降低PE的热分解速率.
关键词:
聚乙烯
,
聚乙烯与三单体固相接枝物
,
热分解动力学
,
Coats-Redfern法
,
Doyle-Ozawa法
喻桂朋
,
佟俊
,
刘程
,
王锦艳
,
蹇锡高
高分子材料科学与工程
利用热重分析(TG、DTG)研究了主链含苯基均三嗪联苯型聚芳醚在不同气氛和升温速率时的热降解动力学.比较了升温速率和气体气氛对热降解行为的影响,结果表明,该聚合物具有优异的耐热性和耐热氧化稳定性.用FlynnWall-Ozawa,Freeman-carroll等方法进行了动力学处理,计算得热降解反应活化能分别为291.19 kJ/mol,286.83 kJ/mol,与Kissinger法计算活化能值283.25 kJ/mol非常接近.结合Coats-Redfern方法,推测出聚合物在氮气气氛中的热分解机理为F2机理,其机理函数积分式为g(a)=1/(1-a).
关键词:
亲核取代
,
聚芳醚
,
苯基均三嗪
,
热分解动力学
王晶
,
惠香
,
田丁
,
陈军军
人工晶体学报
以氯化镁(MgCl2)为原料,尿素为(CO(NH2)2)沉淀剂,在柠檬酸钠作表面活性剂的条件下,采用水热法制备出无水碳酸镁粉体.对获得的样品采用SEM、XRD和TG-DSC方法研究了产物的微观结构及热分解过程.研究结果表明,水热法可以获得片组装的花型无水碳酸镁粉体,600℃煅烧可获得相应的花型氧化镁.利用Popescu法分析了水热产物的热分解过程.分析结果表明:水热产物热分解动力学过程属于三维扩散过程控制的D4模型,该过程的活化能Es=79.10 kJ/mol,指前因子A=3.22×106 min-1,相关系数R2=0.9894.
关键词:
水热法
,
无水碳酸镁
,
微观结构
,
热分解动力学
,
Popescu法
张丹
,
苏秀霞
,
毛敏
,
郭明媛
涂料工业
以硝化纤维(NC)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体、二羟甲基丙酸(DMPA)为原料,通过自乳化方法合成了水性硝化纤维(WNC).通过傅里叶变换红外光谱(FT-IR)对目标产物的结构进行表征;采用热重法(TG)研究了WNC薄膜中硝化纤维基体的热分解行为;并分别采用Kissinger法、Ozawa法求解出热分解反应的活化能和频率因子等动力学常数,结合9种常用的动力学函数来判断WNC中硝化纤维基体的热分解机理函数.结果表明:水性硝化纤维基体的热稳定性明显提高,平均热分解活化能为221.31 kJ/mol、频率因子为1.108 2×1024 s-1,热分解反应遵从Sigmoidal类型中的随机核化机理.
关键词:
水性硝化纤维
,
非等温热重法
,
TGA/DTG
,
热分解动力学
