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氯化镧与丙氨酸配位反应的热化学研究

陈文生 , 刘义 , 周传佩 , 屈松生

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2002.01.008

用新型的具有恒温环境的反应热量计,以溶解量热法分别测定了 25℃时(LaCl*7H2O+3Ala)和 Al(Ala)3Cl3*3H2O 在 2 mol*L-1 HCl 溶剂中的溶解焓.通过设计的热化学循环得到七水氯化镧与丙氨酸配位反应的反应焓ΔrHm=9.738 kJ*mol-1,并计算出配合物 La(Ala)3Cl3*3H2O 在 298.2 K 时的标准生成焓ΔfH0m=-3713.8 kJ*mol-1.

关键词: 氯化镧 , 丙氨酸 , 热化学 , 标准生成焓

配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O的热化学研究

杨德俊 , 李旭 , 李强国 , 肖圣雄 , 张应军 , 黄熠

中国稀土学报

将六水氯化钐,水杨酸与硫代脯氨酸3种物质一起反应,制得了一种新的稀土三元固体配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s).通过红外光谱、热重差热分析、元素分析等手段确定了其结构与组成.在常压、298.15 K下,分别测定了六水氯化钐、水杨酸、硫代脯氨酸和该配合物在混合溶剂(二甲亚砜:乙醇:3 mol·L-1HCI=1:1:1)中的溶解焓,并根据热化学原理得出了298.15 K时配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O(s)的标准摩尔生成焓△fHθm=(-2913.73±3.10)kJ·moL-1.

关键词: 稀土配合物 , 六水氯化钐 , 硫代脯氨酸 , 水杨酸 , 热化学

新型双重热化学吸附制冷热力循环研究

李廷贤 , 王如竹 , 陈恒 , 王丽伟

工程热物理学报

本文提出了一种全新的基于吸附-再吸附技术的双重热化学吸附制冷热力循环.实验研究表明该新型双重热化学吸附制冷热力循环用于制冷空调领域是完全可行的,在每次循环过程中仅从外界热源输入一次高温解吸热,就可以实现吸附制冷和再吸附制冷两次制冷过程;相对传统热化学再吸附制冷循环和吸附制冷循环,双重热化学吸附制冷热力循环可显著提高吸附制冷系统的工作性能,在相同制冷剂循环量下,双重热化学吸附制冷循环可将制冷系数COPi分别提高60%和167%.

关键词: 热化学 , 吸附制冷 , 双重 , 热力循环

六水氯化钕与甘氨酸丙氨酸三元固态配合物的热化学

叶丽娟 , 李强国 , 邓斌 , 刘金春 , 刘义 , 屈松生

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.04.046

合成了Nd3+与甘氨酸丙氨酸混配体配合物,通过红外光谱分析、元素分析、热重分析和化学分析,确定了配合物的组成为:Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O,并用溶解量热法分别测定了NdCl3·6H2O(s),2Gly(s)+3Ala(s)和Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O(s)在2mol·L-1HCl中的溶解焓;再根据盖斯定律设计了一个热化学循环,计算得到了六水氯化钕与甘氨酸丙氨酸反应的反应焓△rHmθ(298.15 K)=37.244kJ·mol-1,并求出了Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O(s)标准生成焓△fHmθ[Nd(Gly)2(Ala)3Cl3·2H2O,s,298.15 K]=-4450.1 kJ·mol-1.

关键词: 六水氯化钕 , 甘氨酸 , 丙氨酸 , 热化学

热力学模拟计算软件FactSage及其应用

曹战民 , 宋晓艳 , 乔芝郁

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2008.02.019

介绍了当今最具代表性的Thermo-Calc和FactSage热力学计算软件. 将FactSage应用于金川镍闪速熔炼过程的复杂多元多相平衡计算, 表明金川镍闪速熔炼炉渣中铜含量的理论计算值(0.043%~0.060%)远小于实际值(0.28%~0.30%), 进一步降低渣中含铜量热力学上是可能的;利用FactSage计算了一系列不同成分的Fe-B合金在实际应用条件下的相组成和相含量及其变化规律, 综合考虑各合金的工艺性能、力学性能和耐锌液腐蚀性能, 用优选方案制备的成分为7.01%B, 5.05%B和3.31%B, 相组成为α-Fe+Fe2B的Fe-B二元合金可较好地满足抗液锌腐蚀结构材料的综合性能要求.

关键词: FactSage , 热化学 , 过程热力学模拟 , 材料设计

氯化钕与甘氨酸配位反应的热化学研究

周传佩 , 陈文生 , 刘义 , 赵儒铭 , 屈松生

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2001.03.005

采用具有恒温环境的反应热量计,以2mol·L-1HCl作为量热溶剂,分别测定了NdCl3·6H2O(s)+3Gly(s)(Gly代表甘氨酸)和配合物Nd(Gly)3Cl3·3H2O(s)在2mol·L-1HCl溶液中的溶解焓变。根据盖斯定律设计了一个热化学循环,由此可计算得到六水氯化钕与甘氨酸配位反应的反应焓△rHθm(298.2K)=-13.632kJ·mol-1;并估算出配合物Nd(Gly)3Cl3·3H2O的标准生成焓△fHθm(298.2K)=-3642.23kJ·mol-1。

关键词: 稀土 , 氯化钕 , 甘氨酸 , 热化学

硝酸钕丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

陈文生 , 周传佩 , 刘义 , 屈松生

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2002.02.012

采用新型反应热量计,以溶解量热法分别测定了298.15K时[Nd(NO3)3*6H2O(s)+4Ala(s)]和[Nd(Ala)4(NO3)3*H2O(s)+5H2O(l)]在2mol*L-1 HCl溶剂中的溶解焓.通过设计的热化学循环得到六水硝酸钕与丙氨酸固相配位反应的反应焓△rHθm=28.985 kJ*mol-1, 并计算出配合物Nd(Ala)4(NO3)3*H2O在 298.15K时的标准生成焓△fHθm[Nd(Ala)4(NO3)3 *H2O,s,298.15K]=-3863.9 kJ*mol-1.测定298.15K时Nd(Ala)4(NO3)3*H2O(s)在水中的溶解焓,计算出配离子Nd(Ala)43+(aq)在298.15K时的标准生成焓△fHθm[Nd(Ala)43+,aq,298.15K]=-2928.5kJ*mol-1.

关键词: 硝酸钕 , 丙氨酸 , 热化学 , 标准生成焓

三元配合物Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)]生成反应的热动力学

焦宝娟 , 孟祥鑫 , 任宜霞 , 陈三平 , 高胜利 , 史启祯

稀有金属 doi:10.3969/j.issn.0258-7076.2004.02.025

在无水乙醇中, 用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与PrCl3·3.75H2O作用, 合成了三元固态配合物, 确定它的组成为Pr[(C5H8NS2)3(C12H8N2)].X粉末衍射说明它为一新相化合物.IR光谱说明配合物中Pr3+分别与3个APDTC的6个硫原子双齿配位, 同时与o-phen的2个氮原子双齿配位,配位数为8.TG-DTG分析显示其热分解为一步生成Pr2S3 + 2C.用微量热计测定了298.15 K下水合氯化镨及两个配体在无水乙醇中的溶解焓, 两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变.在实验和计算基础上, 得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能), 速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数), 通过合理的热化学循环, 求得了298.15 K时标题化合物的固相反应焓变.

关键词: 水合氯化镨 , 吡咯烷二硫代氨基甲酸铵 , 1,10-邻菲咯啉 , 表征 , 热化学

量热法研究硝酸铕丙氨酸配合物及其配离子的标准生成焓

郑平 , 陈文生 , 马晓玲

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2012.03.008

采用具有恒温环境的反应量热计,分别测定了298.15 K时[Eu(NO3)3·6H2O(s) +4Ala(s)]和配合物Eu(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在2mol/L HCl溶液中的溶解焓.根据盖斯定律设计一个热化学循环,可计算得到六水硝酸铕和丙氨酸配位反应的反应焓△rHθm(298.15 K)=43.178 ±0.256 kJ/mol,并计算出配合物Eu(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在298.15 K时的标准生成焓△IHθm(298.15 K)=-3882.4±6.4 kJ/mol.同时测定了Eu(Ala)4(NO3)3·H2O(s)在水中的溶解焓△sHθm=- 16.106±0.200 kJ/mol,并计算出配离子Eu(Ala) (aq)在298.15 K时的标准生成焓△fHθm(298.15K)=-2 997.7±6.7 kJ/mol.

关键词: 稀土 , 热化学 , 硝酸铕 , 丙氨酸

ZnFe2O4前驱物固相合成反应的热化学

庄稼 , 迟燕华 , 吁霁 , 李春福

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.03.009

采用Fe(NO3)3·9H2O、Zn(NO3)2·6H2O和H2C2O4·2H2O,以室温固相法制备出ZnFe2O4的混合前驱物.用自制的具有恒定温度环境的反应热量计,以3 mol/L的HCl溶液为量热溶剂,测得了循环体系中有关反应物和生成物的焓变,以此为依据计算出Fe2(C2O4)3·5H2O的标准生成焓:△Hf=-4 082.29 kJ/mol.计算了硝酸铁、硝酸锌和草酸固相反应焓变:△Hr=406.21 kJ/mol,获得了固相反应制备ZnFe2O4的混合前驱物相关热化学参数,证明了该反应是吸热反应.

关键词: 固相反应 , 混合前驱物 , 热化学 , ZnFe2O4

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