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Cu-ZnO-Al2O3复合催化剂上甘油选择氢解合成丙二醇

王帅 , 刘海超

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60094-2

分别采用均匀共沉淀法、沉积-沉淀法和传统的共沉淀法制备了3种具有相似组成的Cu-ZnO-Al2O3催化剂(CZA-HP, CAZ-DP和CZA-CP);同时还采用均匀共沉淀法制备了Cu-ZnO催化剂(CZ-HP)以用于比较. X射线衍射表征结果表明,以上方法制备的Cu-Zn-Al碱式碳酸盐前体中Cu2+, Zn2+和Al3+的混合均匀程度的顺序为CZA-DP90%). Cu-ZnO-Al2O3催化剂表面单位Cu原子的本征活性顺序为CZA-DP < CZA-CP < CZ-HP < CZA-HP,与它们的氧化还原能力相一致.此外, Al2O3的添加还显著地抑制了Cu粒子在反应过程中的聚集,提高了催化剂的稳定性.经6次循环使用后, CZ-HP中Cu粒子的粒径从13.2增至45.2 nm,活性相应下降了45%;而CZA-HP中Cu粒子的粒径从8.3增至19.0 nm,活性仅下降了10%.

关键词: 甘油 , 选择性氢解 , 丙二醇 , , 氧化锌 , 氧化铝 , 碱式碳酸盐前体 , 构效关系 , 催化剂稳定性

硼氢化稀土-二乙基锌-甘油三元体系催化环氧丙烷与CO2共聚反应

刘光烜 , 郦聪 , 陈丹 , 倪旭峰 , 江黎明 , 沈之荃

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2010.00425

由硼氢化稀土、二乙基锌和甘油制备了三元体系Ln(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(甘油)用于催化环氧丙烷(PO)与CO2共聚反应.详细考察了催化剂组成、不同稀土元素和溶剂性质对聚合反应的影响.通过正交试验优化的催化剂组成和聚合条件为:Y(BH4)3·3THF-ZnEt2-Gly(摩尔比=3∶60∶20)催化剂,乙二醇二甲醚溶剂,PO/Y摩尔比1 000,[Y]=6.67mmol/L,p(C02)=3.0MPa,80℃,6h.最高催化效率可达4 908g/(mol·h);碳酸酯含量为95.7%,数均分子量为6.97×104.

关键词: 环氧丙烷 , 二氧化碳 , 共聚反应 , 聚碳酸酯 , 硼氢化稀土 , 二乙基锌 , 甘油 , 正交试验

微波辐射对酶促合成甘油酯位置选择性的影响

孙诗雨 , 方云 , 闵瑞 , 夏咏梅

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.07.011

研究了微波辐射和常规加热下脂肪酶Novozyme 435催化甘油与n-辛酸的反应.在2种加热模式下.n-辛酸与甘油反应的初速度随着反应温度(50~75℃)的升高而加快;同样条件下,微波辐射下的反应初速度略高于常规加热条件下的.微波辐射的产物中的2-单甘酯和1,2-二甘酯的含量增加,但仍明显低于1-单甘酯和1,3-二甘酯的含量,即微波辐射并未根本改变脂肪酶的1,3-专一性;但实验条件下微波辐射均削弱了Novozyme 435的1,3-专一性:微波辐射反应产物中1-单甘酯与2-单甘酯的量比由常规加热下的26.9-43.4下降为16.2~40.4,其中1,3-二甘酯与1,2-二甘酯的量比亦由10.5~19.6降为7.6~15.3.

关键词: 微波 , 专一性 , 辛酸 , 甘油 , 甘油 , 脂肪酶 , 位置选择性 , 酯化

P对Cu/Al2O3催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响

赵兰兰 , 陈吉祥

催化学报 doi:10.3724/SP.J.1088.2012.20455

采用分步浸渍法制备了P改性的Cu/Al2O3催化剂,利用N2吸附-脱附、X射线衍射、红外光谱、紫外-可见光谱、H2程序升温还原、NH3程序升温脱附和N2O解离吸附等方法对催化剂进行了表征,考察了P含量及浸渍次序对催化剂结构及其催化甘油氢解反应性能的影响.结果表明,先浸渍P再浸渍Cu时,所制Cu/Al2O3催化剂酸性较高,同时还促进了Cu的分散.随P含量的增加,催化剂的酸量及Cu分散度提高,并且Cu与P物种的相互作用增强;然而,P含量较高时会覆盖Cu,使暴露的Cu表面降低.先浸渍Cu后浸渍P时,尽管也提高了相应催化剂的酸性,但对Cu分散的影响不大,并且还会覆盖Cu使暴露的Cu表面明显降低.先浸渍P明显提高了Cu/Al2O3上甘油氢解反应性能.在220℃,3 MPa,质量空速2h-1以及H2/甘油摩尔比20的条件下,当P含量由0增加至6%时,甘油转化率从17.1%升至95.0%,1,2-丙二醇选择性从83.7%升至97.2%.这可归因于催化剂酸性的提高及Cu与P间的相互作用.

关键词: 甘油氢解 , 铜基催化剂 , , 甘油 , 1,2-丙二醇 , 酸性 , 分散度

负载型Pt催化剂上生物质水相重整制氢

温国栋 , 徐云鹏 , 魏莹 , 裴仁彦 , 李科达 , 徐竹生 , 田志坚

催化学报

C和Pt/Al2O3的顺序递增.在载体为酸性的催化剂Pt/Al2O3和Pt/HUSY上有利于烃的生成;在多元醇水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和产率随碳数增加而降低;在葡萄糖水相重整制氢反应中,产物氢的选择性和收率随其浓度增加而降低,烃选择性在葡萄糖浓度为4.6%时最高,这与葡萄糖的缩合和降解等副反应有关.果糖比葡萄糖更难发生水相重整制氢反应.与低级糖麦芽糖和葡萄糖相比,在多糖淀粉的重整制氢反应中氢选择性和收率较高.

关键词: , 活性碳 , 甘油 , 葡萄糖 , 生物质 , 制氢 , 水相重整

SO42-/TiO2-SiO2固体超强酸失活原因及再生方法研究

蒋丽红 , 王亚明 , 贾庆明 , 陕绍云

材料导报

以SO42- /TiO2-SiO2固体超强酸催化剂为例,选择松香与甘油酯化这一高粘度有机反应体系,通过IR、TPD、XRD和BET等检测方法,研究了SO42-/TiO2-SiO2的失活原因.研究表明,催化剂表面吸附有机物、酸中心减少、酸量下降是导致该催化剂失活的主要原因.在此基础上研究了再生方法,优化了再生条件:在500℃焙烧脱去吸附物,再用H2SO4浸渍对失活催化剂进行再生.再生催化剂的催化性能与新鲜催化剂性能基本相同.

关键词: SO42-/TiO2 -SiO2 , 固体超强酸 , 失活 , 再生 , 松香 , 甘油 , 酯化反应

Pt/WO_3/ZrO_2催化甘油选择性脱羟基制1,3-丙二醇反应的溶剂效应

龚磊峰 , 吕元 , 丁云杰 , 林荣和 , 李经伟 , 董文达 , 王涛 , 陈维苗

催化学报

考察了不同溶剂中Pt/WO_3/ZrO_2催化剂催化甘油加氢制1,3-丙二醇的反应性能.结果表明,质子溶剂乙醇和水有利于甘油转化为1,3-丙二醇.含有乙醇或水的二元混合溶剂表现出明显的溶剂组分协同效应,使用混合溶剂时1,3-丙二醇选择性超过使用单一溶剂,而且混合溶剂的组成对反应性能影响很大.

关键词: , 氧化钨 , 氧化锆 , 甘油 , 脱羟基 , 1,3-丙二醇 , 溶剂效应

矿渣微粉助磨剂的试验研究

高建荣 , 芋艳梅 , 李文宇 , 焦晓飞

硅酸盐通报

本文研究了三乙醇胺、甘油、两种多元醇、甘蔗糖蜜和自配多元醇类多种组合复配助磨剂对矿渣微粉的助磨效果,结果表明:各类助磨剂以试验中的掺量与矿渣共同粉磨,对矿渣均有一定的助磨效果;单体助磨剂中,含多羟基官能团化合物的多元醇D助磨效果最佳,矿渣粉比表面积增加了58 m2/kg;复配助磨剂中,由多元醇D、多元醇E和甘蔗糖蜜复配的自配方C的助磨效果最佳,矿渣粉比表面积增加了65 m2/kg,增幅达18.05%.

关键词: 矿渣微粉 , 多元醇 , 甘油 , 比表面积

甘油用量对淀粉/聚乳酸复合材料性能的影响

左迎峰 , 顾继友 , 杨龙 , 谭海彦 , 张彦华

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2014.05.020

以玉米淀粉和聚乳酸为原料,甘油为增塑剂,利用熔融挤出法制备了淀粉/聚乳酸复合材料。研究了甘油用量对复合材料熔融流动性、界面相容性、力学性能、吸水率以及流变性能的影响。结果表明,甘油用量增加可以提高复合材料的熔融流动性能,降低复数粘度,有利于提高复合材料的加工性能。甘油的加入提高了淀粉和聚乳酸的界面相容性,并且甘油用量增加,相容性提高越多。相容性提高使复合材料的拉伸强度提高。增塑剂能够破坏淀粉的结晶结构,降低分子间相互作用力,提高复合材料的柔顺性。随着甘油用量增加,淀粉/聚乳酸复合材料的弯曲强度降低,储能模量也逐渐降低,但断裂伸长率增大。吸水率测试结果表明,甘油用量增加有利于提高复合材料的耐水性能。

关键词: 玉米淀粉 , 甘油 , 熔融指数 , 界面相容性 , 力学性能 , 流变性能

活性炭担载硅钨酸催化甘油脱水制丙烯醛

宁丽丽 , 丁云杰 , 陈维苗 , 龚磊峰 , 林荣和 , 吕元 , 辛勤

催化学报

合成了活性炭(AC)担载的硅钨酸(H4[SiW12O40]·nH2O,HSiW)催化剂,并研究了其对甘油脱水制丙烯醛的催化性能.结果表明,10%HSiW/AC催化剂具有较高的活性和选择性,反应生成丙烯醛的时空收率可达68.5 mmol/(g·h),为文献报道的最好结果之一.催化剂的性能与催化剂表面杂多酸的分散度以及强酸中心的相对数量密切相关.

关键词: 硅钨酸 , 活性炭 , 负载型催化剂 , 甘油 , 脱水 , 丙烯醛

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