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直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究Ⅴ反应机理

汪朝阳 , 赵耀明 , 王方

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2005.04.001

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR、1H NMR、DSC和X-射线衍射等手段对其进行了系统的表征,发现许多因素对PLEG存在一定的影响,如不同的预聚方式时PLEG的组成不同、左旋乳酸(L-LA)获得的共聚物相对分子质量不如外消旋乳酸(D,L-LA)等.在此基础上,初步探讨了LA与PEG直接熔融共聚的反应机理.

关键词: 聚乳酸-聚乙二醇(PLEG) , 直接熔融聚合 , 生物降解材料 , 预聚方式 , 乳酸构型 , 相对分子质量 , 反应机理

新型生物降解交联剂的制备及其在壳聚糖交联膜中的应用

杨媛 , 李立华 , 容建华 , 周长忍

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2004.02.033

本文用聚乙二醇和丙交酯在辛酸亚锡的催化作用下合成了可降解的二羟基中间体,再与2,4-甲苯二异氰酸酯(2,4-TDI)反应,合成了异氰酸酯基封端的一系列生物降解型交联剂.并且对中间体和交联剂进行了 FTIR分析表征.应用交联剂对壳聚糖膜材料进行交联,并对交联材料进行了吸水率,表面接触角及力学性能的测定,结果表明新型生物降解交联剂的运用不仪改善了材料吸水性,也提高了材料的力学性能.

关键词: 丙交酯 , 聚乙二醇 , 生物降解材料 , 交联剂

投料比对丙氨酸直接熔融聚合法改性聚乳酸的影响

侯晓娜 , 汪朝阳 , 叶瑞荣 , 毛郑州

材料导报

以L-丙氨酸(L-Ala)为单体,与外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合,合成氨基酸改性的聚乳酸类生物降解材料,并用特性粘数、FTIR、1H NMR、GPC、DSC、XRD等手段进行了表征.随着投料比中丙氨酸含量n(Ala)的增加,改性聚乳酸在氯仿、四氢呋喃等有机溶剂中的溶解性逐渐由易溶变为难溶,但在DMSO中的溶解性却很好;DSC、XRD等测试显示,聚合物由一定的结晶性逐渐转变为无定形态;可溶性共聚物聚(乳酸一丙氨酸)[P(LA-co-Ala)]的特性粘数逐步减小,重均相对分子质量(Mw)逐渐减小,分散度(Mw/Mn)有变窄的趋势.

关键词: 丙氨酸 , 改性聚乳酸 , 直接熔融聚合 , 投料比 , 生物降解材料

乳酸/乙醇酸摩尔比对其共聚物结构性能的影响

李建刚 , 王锐 , 张大省 , 贾典

高分子材料科学与工程

以不同摩尔比的L广乳酸(LA)和乙醇酸(GA)直接熔融聚合,以占总投料质量0.5%的氯化亚锡为催化剂,在170℃、系统压力小于70 Pa下反应10 h,合成乳酸-乙醇酸共聚物PLGA.采用FT-IR、DSC、X射线衍射等进行表征,结果表明,PLGA的溶解性随GA的摩尔百分含量增加而变差;除PLLA、PLGA10/90和PGA有结晶结构外,其它共聚摩尔比的PLGA为无规共聚物;单体投料摩尔比为20/80(LA/GA,以下同)时,PLGA的[η]和分子量最大,而LA/GA接近50/50时最小;通过熔融指数仪进行熔融纺丝,发现投料摩尔比为30/70的PLGA具有较好的可纺性.

关键词: L-乳酸(LA) , 乙醇酸(GA) , 直接熔融共聚 , 生物降解材料 , 聚乳酸-乙醇酸(PLGA)

外消旋乳酸直接熔融聚合-二异氰酸酯TDI熔融扩链的研究

汪朝阳 , 赵耀明 , 王浚 , 李雄武

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2007.01.009

用2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)对以外消旋乳酸(D,L-LA)直接熔融聚合合成的低分子量聚外消旋乳酸(PDLLA)进行扩链,用粘均分子量、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、DSC、X-射线衍射等对扩链产物进行了表征.在SnCl2催化下,NCO/OH=1,160℃下反应60 min,可得到Mη为扩链前3.42倍的可溶性聚乳酸类生物降解材料.IR、1H NMR表明熔融聚合-TDI熔融扩链产物引入了NH和苯环,DSC、XRD等表征发现扩链使Tg、Tm和结晶度等相应提高.但是,温度过高、时间过长、NCO/OH过大时,易生成可溶性差的交联副产物,较多副产物的混杂会导致Tg和结晶性的降低.

关键词: 外消旋乳酸(D,L-LA) , 2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI) , 扩链 , 聚乳酸 , 生物降解材料

聚乳酸的合成研究

马强 , 杨青芳 , 姚军燕

高分子材料科学与工程

聚乳酸是一种具有良好生物相容性、可降解的高分子材料,被广泛应用于医用领域,受到越来越多的关注.聚乳酸的合成主要有两种方法:乳酸直接缩聚和丙交酯的开环聚合.文中综述了近年来聚乳酸合成研究的最新进展,讨论了直接合成时的反应条件对聚乳酸分子量的影响,以及不同催化剂对丙交酯开环聚合的影响,介绍了聚乳酸聚合的一种高效方法--反应挤出法,并展望了聚乳酸合成研究的前景.

关键词: 聚乳酸 , 丙交酯 , 生物降解材料 , 开环聚合反应挤出

不同投料比对直接熔融聚合法生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇的影响

王方 , 赵耀明 , 汪朝阳

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2005.01.001

以氧化亚锡为催化剂(mC/mLA=0.005),以外消旋乳酸(D,L-LA)单体为原料,使其与数均相对分子质量为1000的聚乙二醇(PEG)共聚,通过直接熔融共聚法,在165℃、70Pa下反应15h,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG).发现最佳投料比为mLA/mPEG=9时,可顺利地得到共聚产物PLEG,且其特性黏数[η]可达最高(0.4009 dL/g),产物的亲水性能也得到改善,有利于PLEG作为药物缓释载体的应用.

关键词: 聚乳酸-聚乙二醇 , 直接熔融聚合 , 生物降解材料 , 投料比 , 亲水性能 , 药物缓释载体

熔融缩聚合成聚L-乳酸的研究

舒静 , 王鹏 , 郑彤 , 田六一 , 赵宝秀

材料科学与工艺 doi:10.3969/j.issn.1005-0299.2007.03.020

以L-乳酸为原料,通过熔融缩聚法合成了聚乳酸(PLLA).考察了预聚条件、催化剂种类和用量、催化剂溶解程度、聚合温度及时间对聚乳酸分子量的影响.采用FTIR和1H-NMR分析聚合物结构,GPC测定分子量分布.研究表明,等摩尔量的氯化亚锡(SnCl2)和对甲苯磺酸(TSA)组成的复合催化剂效果最好,SnCl2的用量为预聚物(OLLA)的0.4%为宜;预聚过程和催化剂在OLLA中的充分溶解对提高聚合物分子量具有重要意义;合适的聚合温度约为165 ℃;在发生爬杆现象前,随反应时间的增加,聚乳酸分子量增加.在优化的工艺条件下,可以在较短时间(8 h)内获得分子量为65000左右的聚乳酸.

关键词: 聚乳酸 , 熔融缩聚 , 乳酸 , 生物降解材料 , 催化体系

熔融-固相缩聚法中固相聚合对聚乳酸合成的影响

汪朝阳 , 赵耀明 , 麦杭珍 , 王俊 , 严冰

材料科学与工程学报 doi:10.3969/j.issn.1673-2812.2002.03.025

以L-乳酸单体为原料,熔融-固相缩聚法合成了聚乳酸,重点研究了固相聚合的工艺条件.结果表明,绝对压力60Pa,氯化亚锡为催化剂,分段控温,可使聚乳酸的粘均分子量提高到固相聚合反应前的5.3倍.通过对固相聚合产物的结晶度和熔点的分析,探讨了固相聚合的机理.

关键词: 乳酸 , 熔融-固相缩聚 , 聚乳酸 , 生物降解材料

直接熔融聚合法合成生物降解材料PLEG研究Ⅳ预聚方式的影响

汪朝阳 , 赵耀明 , 王方

合成材料老化与应用 doi:10.3969/j.issn.1671-5381.2005.03.002

直接以乳酸(LA)单体和聚乙二醇(PEG)为原料,通过直接熔融共聚法,合成了生物降解材料聚乳酸-聚乙二醇(PLEG),用特性粘数[η]、GPC、FTIR、1H NMR、DSC等手段对其进行了系统的表征,发现不同的预聚方式存在一定的影响,LA和PEG直接进行一步预聚时相对分子质量较高,对药物缓释载体PLEG的合成较为有利.

关键词: 聚乳酸-聚乙二醇(PLEG) , 直接熔融聚合 , 生物降解材料 , 预聚方式 , 相对分子质量 , 药物缓释载体

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