李渊
,
赵新强
,
王延吉
催化学报
首次开发出对环氧丙烷、二氧化碳和甲醇合成碳酸二甲酯反应具有较高活性和稳定性的KOH/4A分子筛固体催化剂,考察了反应温度和催化剂活性组分KOH的负载量等因素对催化剂性能的影响. 在优化的实验条件下,环氧丙烷可以完全转化,碳酸二甲酯的收率为16.8%. 从实验结果推测,产物碳酸二甲酯是由环氧丙烷和二氧化碳加成生成碳酸丙烯酯,然后与甲醇发生酯交换反应生成的,甲醇对环氧丙烷和二氧化碳合成碳酸丙烯酯反应具有助催化作用.
关键词:
氢氧化钾
,
4A分子筛
,
负载型催化剂
,
环氧丙烷
,
二氧化碳
,
甲醇
,
碳酸二甲酯
,
碳酸丙烯酯
魏彤
,
王谋华
,
魏伟
,
孙予罕
,
钟炳
催化学报
在室温条件下用氧化钙催化碳酸丙烯酯(PC)和甲醇的酯交换反应,高收率、高选择性地合成了碳酸二甲酯(DMC). 在假设羟丙基甲基碳酸酯(HPMC)是反应中间产物的基础上,计算了甲醇、PC和HPMC的电荷分布,并推论出可能的副反应PC的聚合. 通过考察反应温度对DMC选择性和收率的影响,证明了关于中间体HPMC和副反应PC聚合的假设. 考察了加料顺序、反应温度对DMC生成速率的影响,并在此基础上提出了氧化钙催化PC和甲醇酯交换合成DMC的可能机理.
关键词:
氧化钙
,
碳酸丙烯酯
,
甲醇
,
酯交换
,
碳酸二甲酯
周喜
,
张毅
,
杨先贵
,
姚洁
,
王公应
催化学报
doi:10.1016/S1872-2067(09)60086-3
在不添加任何助剂及溶剂的条件下,考察了水合碱金属卤化物催化CO2与环氧丙烷合成碳酸丙烯酯的反应性能.结果表明,水合碱金属卤化物表现出远高于无水碱金属卤化物的催化活性,其中,以NaI·2H2O的催化性能最好,在120℃,1MPa的条件下反应1.5h,碳酸丙烯酯收率达97%.此外,NaI·2H2O在CO2与其它环氧化物合成相应环状碳酸酯反应中也表现出较高的催化活性.
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
碳酸丙烯酯
,
环状碳酸酯
,
水合碱金属卤化物
张利锋
,
杨四娟
,
高国华
催化学报
doi:10.3724/SP.J.1088.2011.10757
以离子液体1-丁基-3-甲基咪唑乙酸盐([bmim]OAc)为催化剂,以芳香胺和碳酸丙烯酯为原料,一步合成了5-甲基-3-芳基噁唑烷-2-酮.系统考察了反应温度、反应时间以及催化剂用量对反应性能的影响.在优化的反应条件下,5-甲基-3-苯基噁唑烷-2-酮的收率可达99％.研究了离子液体阴阳离子结构对反应性能的影响,发现不同阳离子离子液体的催化活性顺序为1-丁基-3-甲基咪唑([bmim])＞1,2-二甲基-3-丁基咪唑([bmmim])＞1-丁基吡啶([bpy]),与其中阳离子在催化过程中提供氢键的能力一致;不同阴离子离子液体的催化活性顺序为OAc＞ C1＞ Br＞ BPh4,与其中阴离子在催化过程中接受氢键的能力一致.离子液体阴阳离子协同催化芳香胺与碳酸丙烯酯的反应.离子液体[bmim]OAc催化剂可重复使用5次,其活性未见明显下降.
关键词:
离子液体
,
芳香胺
,
碳酸丙烯酯
,
协同催化
,
5-甲基-3-芳基噁唑烷-2-酮
张英菊
,
梁斌
,
潘玉珍
,
何仁
催化学报
以四叔丁基金属酞菁与三正丁胺等有机碱组成的二元催化体系催化活化CO2与环氧丙烷进行环加成反应制备碳酸丙烯酯. 同一种金属酞菁与不同有机碱组成的二元催化体系的催化活性与有机碱的碱性强弱一致. 有机碱的用量和反应时间对反应均有一定影响,温度对反应的影响较大. 与未取代的金属酞菁相比,四叔丁基金属酞菁表现出更高的催化活性. 四叔丁基酞菁镁的催化活性高于四叔丁基酞菁铁,在140 ℃,以四叔丁基金属酞菁镁/三正丁胺为催化剂,碳酸丙烯酯的产率达90.4%.
关键词:
四叔丁基酞菁铁
,
四叔丁基酞菁镁
,
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
环加成
,
碳酸丙烯酯
周喜
,
杨先贵
,
陈彤
,
张毅
,
王公应
催化学报
研究了一种以二氧化碳和邻氯丙醇为原料合成碳酸丙烯酯的新方法,并比较了几种无机碱和有机胺的催化活性. 结果表明,碳酸钾与三乙胺的催化活性较高. 与两者单独使用相比, K2CO3-N(Et)3体系的催化效果更好,在优化条件下,邻氯丙醇转化率高达98%, 碳酸丙烯酯选择性为95%.
关键词:
二氧化碳
,
邻氯丙醇
,
三乙胺
,
碳酸钾
,
碳酸丙烯酯
张丽
,
罗仪文
,
钮东方
,
虞新迪
,
陆嘉星
催化学报
在常温常压下研究了CO2的电化学活化及其与环氧丙烷反应合成碳酸丙烯酯,考察了支持电解质对碳酸丙烯酯产率的影响. 结果表明,含有Br-的支持电解质对合成碳酸丙烯酯起到明显的催化效果. 在实验研究基础上,对反应机理进行了初步推测,认为Mg2+起到路易斯酸的作用并与环氧丙烷的氧原子配位,同时Br-作为亲核试剂进攻环氧丙烷的 C - O 键使其断裂开环,形成的中间物与CO2还原产生的活化物质结合形成碳酸丙烯酯.
关键词:
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
电催化合成
,
碳酸丙烯酯
,
支持电解质
张婧
,
刘月明
,
李宁宁
,
吴海虹
,
李晓红
,
谢伟
,
赵忠林
,
吴鹏
,
何鸣元
催化学报
将有机卤素季铵盐以硅烷化键合方式嫁接到钛硅分子筛上,制备了兼备催化氧化烯烃合成环氧化物和环氧化物碳酸酯化反应的新型双功能催化剂,考察了其在丙烯、过氧化氢和二氧化碳一步合成碳酸丙烯酯的催化性能. 研究表明,具有大外表面积的层剥离的钛硅分子筛是一种嫁接季铵盐合适的载体,丙基三丁基卤化铵是酯化催化性能优良的功能化基团,两者的偶合使一步法催化丙烯环氧化酯化合成碳酸丙烯酯的收率达48%. 该催化剂具有较好的稳定性和重复使用性能.
关键词:
钛硅分子筛
,
层剥离
,
季铵盐
,
碳酸丙烯酯
,
功能化
李志峰
,
秦玉升
,
赵晓江
,
王献红
,
王佛松
应用化学
doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00474
使用双金属氰化物/稀土配合物复合催化剂催化二氧化碳和环氧丙烷共聚合,其催化效率比双金属氰化物催化剂有显著提高,得到了数均相对分子质量大于1.0 ×105的聚合物.研究了复合催化剂的组成(如稀土的种类、稀土与锌的比例(Ln/Zn)、稀土配合物中酸根离子的酸性等)对共聚反应的影响,同时研究了反应体系的压力及反应时间对催化活性的影响.采用Y( CCl3COO)3稀土金属配合物有利于共聚反应的进行.当n(Y)/n(Zn)=6、聚合4h后,其催化活性比单纯的双金属氰化物提高了31.5％,聚合物的相对分子质量则没有太大变化,而副产物碳酸丙烯酯的质量分数低于2％,而在该温度下单独采用稀土三元催化剂时副产物碳酸丙烯酯的生成量通常在10％以上.聚合物中碳酸酯含量低于双金属氰化物的催化产物,说明稀土配合物只是起到活化金属与环氧丙烷配位的作用,没有提高共聚物的碳酸酯含量,整个共聚合反应依然遵循双金属氰化物催化的共聚反应机理.
关键词:
双金属氰化物
,
稀土配合物
,
共聚反应
,
二氧化碳
,
环氧丙烷
,
碳酸丙烯酯
