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不同催化剂上碳酸乙烯酯与对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应

杜治平 , 姚洁 , 王公应

催化学报

将碳酸乙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应和乙二醇与对苯二甲酸二甲酯酯交换合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的反应偶合,建立了同时合成碳酸二甲酯和PET的新方法.探索了有机锡、钛酸酯、乙酸盐和金属氧化物等不同催化剂对合成碳酸二甲酯和PET的影响.二丁基氧化锡的催化效果最佳,其碳酸二甲酯的收率达68.4%.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 对苯二甲酸二甲酯 , 酯交换 , 碳酸二甲酯 , 聚对苯二甲酸乙二醇酯

负载型双氯基桥联双核钼(Ⅴ)催化剂的合成、表征及其催化合成碳酸乙烯酯的性能

高健 , 钟顺和

催化学报

用表面反应改性法合成了MoOCl/SiO2催化剂.分析测定结果表明:钼(Ⅴ)离子在SiO2表面以双齿配位形式与表面氧键合;双核钼(Ⅴ)间以μ-双氯基桥联.用IR,TPD,TPSR-MS和TPSR-IR研究了MoOCl/SiO2催化剂对CO2与EO(环氧乙烷)的化学吸附特性及催化合成EC(碳酸乙烯酯)的反应性能.结果表明:CO2在催化剂表面形成桥式吸附态,桥基配体是表面反应的活性中心;EO在催化剂表面也形成桥式吸附态;催化剂对CO2与EO合成EC有良好的催化性能,在140℃条件下经过渡态而定向转化为EC.

关键词: 双核钼(Ⅴ)配合物 , 负载型催化剂 , 二氧化碳 , 环氧乙烷 , 化学吸附 , 碳酸乙烯酯

乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯和丁二酸二甲酯的耦合反应

马楷 , 张廷建 , 刘绍英 , 王公应

高分子材料科学与工程

研究了乙酰丙酮盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)耦合反应合成聚丁二酸乙二酯(PES)预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的新工艺。结果表明,乙酰丙酮氧钛对EC和DS耦合反应的催化效果最好。并以乙酰丙酮氧钛为催化剂考察了反应温度、催化剂用量、物料配比、反应时间对耦合反应的影响,得到最佳的工艺条件:反应温度225℃~235℃,n(EC)=0.23 mol,n(DS)=0.1 mol,n(cat)=3.3mol,反应时间3h。在该工艺条件下,DMC收率51.3%,PES预聚体的特性黏数0.1358。

关键词: 乙酰丙酮盐 , 聚丁二酸乙二酯预聚体 , 耦合反应 , 碳酸乙烯酯 , 丁二酸二甲酯 , 碳酸二甲酯

金属醋酸盐催化合成聚丁二酸乙二醇酯预聚体和碳酸二甲酯

马楷 , 刘绍英 , 姚洁 , 王公应

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2010.00076

研究了醋酸盐催化碳酸乙烯酯(EC)和丁二酸二甲酯(DS)同时合成聚丁二酸乙二醇酯 (PES) 预聚体和碳酸二甲酯(DMC)的耦合反应新工艺. 采用气相色谱-质谱联用定性分析馏分组成;红外光谱、核磁共振表征了预聚物的结构;采用乌式粘度计测试了预聚物的特性粘数;气相色谱定量测定馏分碳酸二甲酯的收率以考察耦合反应的进度. 以对该反应催化效果最佳的无水醋酸锂为催化剂考察了物料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对耦合反应的影响,结果表明,最佳的工艺条件为:反应温度195~200 ℃,n(EC):n(DS)=2:1,n(cat):n(EC+DS)=0.02:1,反应时间为2 h,耦合反应所得的DMC收率为48.0%,聚丁二酸乙二醇酯预聚物的特性粘数为0.3787.

关键词: 金属醋酸盐 , 聚丁二酸乙二醇酯 , 耦合反应 , 碳酸乙烯酯 , 丁二酸二甲酯 , 碳酸二甲酯

碳酸乙烯酯溶剂中丙烯腈的聚合行为

白云刚 , 张贵宝 , 李百祥 , 李悦生

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2012.00498

以碳酸乙烯酯为溶剂,偶氮二异丁腈( AIBN)为引发剂,采用溶液自由基聚合的方法对丙烯腈(AN)均聚合、丙烯腈/衣康酸(AN/IA)二元共聚及丙烯腈/衣康酸/丙烯酸甲酯(AN/IA/MA)三元共聚合进行了研究.考察了反应温度对丙烯腈均聚合,以及聚合单体浓度对丙烯腈共聚合的影响,在60℃合成了相对分子质量高于4.5×105、单体转化率高于85%的丙烯腈均聚物及共聚物.采用正十二烷基硫醇(DDT)和甲酰基哌啶(FP)作为链转移剂,对AN均聚物、AN/IA及AN/IA/MA共聚物的相对分子质量进行调控,考察了链转移剂浓度对聚合物相对分子质量和单体转化率的影响.结果表明,w(DDT)为0.25%时(以单体质量计),聚合物相对分子质量可有效调节到1×105,而单体转化率保持在80%以上.

关键词: 碳酸乙烯酯 , 衣康酸 , 丙烯酸甲酯 , 丙烯腈 , 链转移剂

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