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磷酸铁包覆纳米锰酸锂的改性研究

李爽 , 张五星 , 杨泽 , 梅鑫涛 , 吕文中 , 胡先罗 , 袁利霞 , 黄云辉

材料导报

以水热法合成的纳米MnO2为模板,合成了以棒状结构为组成单元的球状LiMn2O4纳米材料,并首次用FePO4对其进行了表面包覆改性.通过XRD、SEM、TEM、EDS等表征手段对材料的结构、形貌及组成元素进行了分析,并测试了材料的电化学性能.结果表明,经过1%(质量分数)FePO4包覆的LiMn2O4材料的电化学性能得到明显改善,在1C下首次放电比容量达128.6mAh/g,循环100次后仍保持97.3mAh/g,容量保持率为75.7%;在0.1C下充电,在0.1C、0.2C、0.5C、1C、2C、3C、4C下连续放电,放电比容量分别可达131.2mAh/g、128.0mAh/g、127.1mAh/g、126.0mAh/g、117.8mAh/g、110.9mAh/g和104.6mAh/g.

关键词: 锰酸锂 , 表面包覆 , 磷酸铁 , 锂离子电池

Fe-P-O催化剂上甲烷氧化偶联反应强制振荡的研究

刘宝生 , 黄仲涛

催化学报

制备了可还原型甲烷氧化偶联反应催化剂Fe-P-O,并在非稳态操作条件下,考察了浓度强制振荡操作对反应的强化作用,并对该体系催化剂进行了XRD表征.结果表明,与稳态相比,非稳态下周期循环进料操作能够明显改善催化反应性能;催化剂在反应过程中有新的物相生成,并对甲烷活化产生较大的影响.

关键词: 磷酸铁 , 甲烷 , 氧化偶联 , 强制振荡 , 表征

CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系中各组元的活度计算

苏畅 , 于景坤 , 吕宁宁 , 王洪章

材料与冶金学报

根据熔渣分子和离子共存理论,建立了CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系的活度计算模型.利用该模型对渣中各组元的活度进行了计算,并分析了w(FeO)和w(CaO)/w(SiO2)对渣中组元活度的影响.结果表明,在1 300℃下,CaO-SiO2-FeO-P2O5渣系中活度较高的组元是FeO、CaO·SiO2、2CaO·SiO2和3FeO·P2O5.当w(FeO)小于15%时,随着w(FeO)的增加,渣中2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度不断升高,3CaO·P2O5活度降低.当w(FeO)大于15%时,随着w(FeO)的增加,渣中2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度逐渐降低,而FeO的活度则不断升高.当w(CaO)/w(SiO2)小于1.5时,2CaO·SiO2的活度随碱度的增大而升高,3FeO·P205的活度变化不大.当w(CaO)/w(SiO2)大于1.5时,随炉渣碱度的增大,2CaO·SiO2和3FeO·P2O5的活度降低,而3CaO·P2O5的活度升高.

关键词: 活度 , 炉渣 , 硅酸二钙 , 磷酸铁

微乳液法合成Fe0.94 Mn0.06 PO4@MCNT钠离子电池正极材料?

刘瑶 , 张俊喜 , 张世明 , 周义荣

功能材料 doi:10.3969/j.issn.1001-9731.2015.14.012

采用微乳液法合成了 Fe0.94 Mn0.06 PO4@MCNT 钠离子电池正极材料。采用 XRD 和 SEM/EDS对材料的结构、表面形貌及成分进行了分析。采用电化学测量方法对组装的钠离子电池进行恒流充放电和电化学阻抗谱的测试。结果表明,Fe0.94 Mn0.06 PO4@MCNT复合材料以0.1,0.2,0.5和1.0 C 倍率在电化学窗口1.5~4.2 V 充放电,放电比容量分别达160.6,147.9,137.5和106.8 mAh/g。Fe0.94 Mn0.06 PO4@MCNT 电化学性能比 FePO4@MCNT 和纯的 Fe-PO4有明显提高。

关键词: 磷酸铁 , 锰离子 , 多壁碳纳米管 , 微乳液 , 钠离子电池

磷酸铁前驱体形貌对磷酸铁锂电化学性能的影响

何岗 , 权晓洁 , 张靖 , 洪建和 , 何明中

人工晶体学报

采用沉淀法和水热法,合成了不同形貌的磷酸铁前驱体,并用碳热还原法得到LiFePO4/C正极材料.探讨了磷酸铁前驱体形貌特征对合成的磷酸铁锂电化学性能的影响程度.用XRD和SEM对产物物相结构、表观形貌进行了表征和分析.结果表明,水热合成的时间越长,磷酸铁的结晶性越好,趋于球形,电化学性能越好;但反应温度达180℃时,形貌趋向于椭圆,放电比容量反而较高.不同形貌的磷酸铁制备出的磷酸铁锂均为橄榄石结构,物相均一;不同形貌磷酸铁制备的磷酸铁锂正极材料电化学性能各异.磷酸铁形貌对磷酸铁锂正极材料电化学性能有影响,但不是决定因素.

关键词: 磷酸铁 , 磷酸铁 , 沉淀法 , 水热法

乙酸存在下磷酸铁催化对甲酚气相选择性氧化

朱宇君 , 李静 , 杨向光 , 吴越

催化学报

在乙酸存在和空气气氛下,以磷酸铁为催化剂进行了对甲酚气相选择氧化生成对羟基苯甲醛和对羟基苯甲醇的反应. 考察了不同乙酸/对甲酚比和反应温度对反应产物分布的影响. 结果表明,加入乙酸可抑制目标产物深度氧化,促进气相反应中高选择性地生成对羟基苯甲醛和对羟基苯甲醇. 在反应温度为250 ℃,乙酸/对甲酚比为0.9,催化剂用量为0.35 g和对甲酚流速为1.92 g/h时,生成对羟基苯甲醛的选择性为34.4%,生成对羟基苯甲醇的选择性为65.6%.

关键词: 甲酚 , 气相选择氧化 , 羟基苯甲醛 , 羟基苯甲醇 , 磷酸铁 , 乙酸

水热合成一锅法制备FePO4-SBA-15及其水热稳定性能

王润琴 , 林荣和 , 丁云杰 , 刘佳 , 罗文婷 , 杜虹 , 吕元

催化学报 doi:10.1016/S1872-2067(14)60202-3

通过两种水热处理方式,即800 oC水汽条件和100 oC沸水处理,考察了一锅法制备的FePO4–SBA-15(OP)的水热稳定性.水热处理前后样品的结构变化通过小角X射线衍射和N2物理吸附表征.研究发现,经水热条件下原位生成FePO4修饰后的OP样品具有良好的水热稳定性,并且FePO4的担载量(5%和40%)对OP样品的水热稳定性几乎没有影响.这与文献报道的金属担载量会影响介孔材料水热稳定性的结果不同.此外,还对比研究了浸渍法制备的FePO4/SBA-15(IMP)和商品SBA-15的水热稳定性.结果表明,各样品水热稳定性由强到弱的顺序是OP>IMP>>SBA-15. OP和IMP样品水热稳定性优于纯硅分子筛SBA-15的原因可能是FePO4保护层能抑制介孔材料在水热环境下的结构塌陷. OP样品水热稳定性较IMP样品好的原因可能主要是由于OP样品中存在稳定的Si–O–Fe键和较多的微孔.

关键词: 磷酸铁 , SBA-15 , 介孔材料 , 水热稳定性 , 水蒸气 , 金属担载量

磷酸铁锂微球制备及其电化学性能研究

葛权 , 雷晓玲 , 曹益荣 , 荣东霞 , 文晓刚

功能材料

采用两步法合成磷酸铁锂,第一步先以氯化铁、磷酸二氢铵和磷酸为原料,用水热法合成球状磷酸铁,并研究了温度、不同铁源对其形貌的影响;第二步将制得的磷酸铁与氢氧化锂、PEG-10000混合,在氮气气氛保护下,750℃高温烧制成磷酸铁锂。用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)等表征了磷酸铁及磷酸铁锂的纯度和形貌。制得的磷酸铁锂微球在0.1C充放电时,比容量达到143.5mAh/g。

关键词: 磷酸铁 , 磷酸铁 , 微球 , 纳米棒

以Fe2O3为原料合成FePO4及其在正极材料LiFePO4合成中的应用

王涛 , 印野 , 刘浩文

无机材料学报 doi:10.3724/SP.J.1077.2013.12178

以Fe2O3、NH4H2PO4和H2NCONH2为原料,采用流变相法合成FePO4,探究了温度对其合成过程的影响.以此FePO4为铁源,再采用流变相法制备出正极材料LiFePO4.产物FePO4和LiFePO4的晶型、形貌分别通过XRD和SEM表征,XRD结果表明,FePO4属三斜晶系,具有α-石英结构,而LiFePO4属于斜方晶系,具有橄榄石结构;SEM结果表明,FePO4样品颗粒呈层状分布,LiFePO4晶体形貌为类球形,两者分散度良好,平均粒径均为2μm左右;对所得正极材料LiFePO4进行恒电流充放电测试,其初始放电容量达163.4 mAh/g.采用循环伏安、交流阻抗等对LiFePO4电化学性能表征,结果均显示其电化学性能良好.表明以Fe2O3为原料采用流变相法所得磷酸铁是合成锂离子电池正极材料磷酸铁锂的较理想的铁源.

关键词: 锂离子电池 , 正极材料 , 磷酸铁 , 磷酸铁 , 流变相合成法

激光促进乙烯在磷酸铁上的表面反应

钟顺和 , 陈崧哲 , 辛秀兰

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2002.01.004

用沉淀法制备了磷酸铁固体材料. 并用红外光谱、程序升温脱附和激光促进表面反应技术,研究了乙烯在FePO4表面上的化学吸附态和激光促进C2H4表面反应性能. 实验结果表明,C2H4以H原子与固体材料表面Lewis碱位(PO键中的端氧)作用,形成分子吸附态. 在常压和100 ℃条件下,用1 079 cm-1激光激发吸附有C2H4分子中H的PO键100次,C2H4转化率可达18%,生成丁二烯的选择性为100%. 根据表征和反应结果,讨论了C2H4在FePO4上的LSSR机理和影响LSSR性能的因素.

关键词: 激光促进表面反应 , 磷酸铁 , 乙烯 , 丁二烯

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