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羧酸类大分子稀土配合物的合成、表征及性能研究

陈鹏辉 , 时劲松 , 张亚兰 , 王美策 , 余云英 , 聂俊 , 王克敏

材料导报

通过先聚合再配合的方法成功制备了两种羧酸类大分子稀土铕配合物PAA-Eu和ST-AA-Eu,并将其与合成的小分子稀土配合物Eu(AA)3形成对比.经红外光谱初步表征发现稀土配合物已经配位成功且其配位数为6.分另j采用凝胶渗透色谱(GPC)和等离子发射光谱(ICP)分析大分子稀土配合物的分子量与稀土铕的含量.由TG分析配合物的分解温度并了解其热稳定性能和组分,采用荧光激发发射光谱研究其荧光性能,采用SEM分析配合物与基质的相容性.结果表明,大分子稀土配合物的热稳定性稍差于小分子稀土配合物,其中ST-AA-Eu由于苯环的介入热稳定性能稍好.小分子稀土配合物Eu(AA)3的荧光强度明显要比大分子稀土配合物强,大分子稀土配合物PAA-Eu的荧光强度比ST-AA-Eu强,配合物都发红光;大分子稀土配合物与基质的相容性比小分子稀土配合物好.

关键词: 羧酸配合物 , 稀土铕 , 大分子稀土配合物 , 荧光性能

稀土铕三元配合物-甲基丙烯酸甲酯共聚物的合成和荧光性能研究

索全伶 , 肖焕明 , 王一兵 , 郑焱

中国稀土学报

在较温和的条件下, 利用二苯甲酰甲烷为第一配体, 甲基丙烯酸为第二配体与氯化铕在乙醇中反应, 合成了一个新的稀土三元配合物Eu(DBM)2MA·2H2O [DBM: C6H5COCHCOC6H5, MA: CH2C(CH3)COO-]. 然后将铕三元配合物与甲基丙烯酸甲酯(MMA)进行共聚反应, 制备了一个新的键合型稀土高分子共聚物. 通过元素分析、 EDTA配位滴定分析、红外、紫外、荧光光谱分析测定了配合物及共聚物的组成、结构和发光性能;利用差热-热重分析测定了共聚物的热稳定性, 用差示扫描量热法和凝胶色谱法测定了共聚物的玻璃化温度和平均分子量. 研究结果表明, 稀土三元配合物和相应的共聚物在612.94 nm处均能发出强的Eu3+特征荧光.

关键词: 稀土共聚物 , 三元配合物 , 荧光性能 , 发光 , 稀土铕

脂肪酸铕配合物/PMMA的合成及发光性能

胡珍 , 林美娟

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2009.06.006

以一定比例正辛酸和月桂酸为第一配体,通过皂化法合成了脂肪酸铕配合物,并溶于甲基丙烯酸甲酯(MMA)单体通过本体聚合得到了含脂肪酸铕的PMMA光致发光聚合物材料AxByEu/PMMA(A为正辛酸根,B为月桂酸根,x、y分别表示正辛酸和月桂酸的摩尔比). 考察了不同的第二配体(咔唑、二甲基-联吡啶、邻菲罗啉、噻吩甲酰三氟丙酮HTTA)对脂肪酸铕聚合物发光性能的影响,选择出合适的第二配体HTTA,合成了A3Eu/HTTA/PMMA聚合物. 通过红外光谱、紫外光谱及荧光光谱测试技术对配合物及聚合物的结构和荧光性能进行表征. 结果表明,合成的含脂肪酸铕配合物及其聚合物均具有很好的光致发光性能,紫外激发能发射Eu3+离子的特征红光. 当HTTA的质量分数减小至MMA的0.02%时,仍能很好地促进体系的发光,且不影响聚合物本身的透明性.

关键词: 正辛酸 , 月桂酸 , 稀土铕 , 光致发光 , 聚合物

3,5-二硝基水杨酸铕/聚合物的合成及光致发光性能

林美娟 , 王文 , 章文贡

应用化学 doi:10.3724/SP.J.1095.2011.00594

合成了3,5-二硝基水杨酸铕配合物(EuDNS)及其聚合物材料,通过元素分析和红外光谱等测试技术推测了配合物的结构,考察了配合物的用量和聚合物基质对聚合物材料荧光性能的影响.结果表明,配合物EuDNS可能存在的螯合杂环结构使其有较宽的紫外吸收,且与其荧光激发波长能较好的吻合,能发射很强的稀土Eu3+离子特征红光;当EuDNS质量分数为0.25%时,EuDNS/PMMA(甲基丙烯酸甲酯)聚合物材料仍有很强的荧光强度;3种不同聚合物基质中,最强发射峰强度顺序为:P(MMA-co-St)>PMMA>P(MMA-coAA),丙烯酸(AA)共聚单体会强烈猝灭材料发光;EuDNS对MMA/St自由基共聚有阻聚和缓聚作用,随苯乙烯(St)的比例提高,阻聚作用增大,且材料透明性降低;与EuDNS配合物相比,EuDNS/PMMA聚合物材料形成后表观荧光寿命延长了467.5μs.

关键词: 二硝基水杨酸 , 稀土铕 , 配合物 , 聚合物 , 光致发光

高度支化聚芳酰胺/稀土铕(Ⅲ)发光材料的合成及表征

万倩 , 杨小进 , 曾少敏 , 王应席 , 易昌凤 , 徐祖顺

高分子材料科学与工程

通过溶液聚合的方法以氮三乙酸(NTA),4,4'-二氨基二苯醚(ODA)为原料合成了高度支化聚芳酰胺(PNOA),并以PNOA为配体与EuCl3配位制备出Eu/PNOA高分子发光材料.采用红外光谱分析了PNOA和Eu/PNOA的结构,用热重(TG)分析了Eu/PNOA的热稳定性,用紫外及荧光光谱法表征了它们的光学性能.结果表明,PNOA与稀土离子Eu3+发生了配位作用,Eu/PNOA在被350 nm的紫外光激发后发出616 nm的红色荧光,是一种具有潜力的高分子功能材料.

关键词: 树枝状聚芳酰胺 , 稀土铕 , 合成

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