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乙酸存在下磷酸铁催化对甲酚气相选择性氧化

朱宇君 , 李静 , 杨向光 , 吴越

催化学报

在乙酸存在和空气气氛下,以磷酸铁为催化剂进行了对甲酚气相选择氧化生成对羟基苯甲醛和对羟基苯甲醇的反应. 考察了不同乙酸/对甲酚比和反应温度对反应产物分布的影响. 结果表明,加入乙酸可抑制目标产物深度氧化,促进气相反应中高选择性地生成对羟基苯甲醛和对羟基苯甲醇. 在反应温度为250 ℃,乙酸/对甲酚比为0.9,催化剂用量为0.35 g和对甲酚流速为1.92 g/h时,生成对羟基苯甲醛的选择性为34.4%,生成对羟基苯甲醇的选择性为65.6%.

关键词: 甲酚 , 气相选择氧化 , 羟基苯甲醛 , 羟基苯甲醇 , 磷酸铁 , 乙酸

相转移催化法实现聚苯乙烯的功能化转变

朱勇 , 高保娇 , 左海丽

催化学报

以对羟基苯甲醛的钠盐为亲核取代试剂,采用相转移催化进行了大分子氯甲基聚苯乙烯的亲核取代反应,将其转变为侧链带有功能性基团醛基的聚苯乙烯; 考察了反应条件(如有机溶剂的极性、催化剂种类及用量、有机相与水相之比等)对大分子相转移催化反应的影响,并根据相转移催化反应机理与相关的动力学规律进行了分析. 结果表明,通过相转移催化亲核取代反应,可将氯甲基聚苯乙烯大分子链上的氯原子转化,制得侧链带有醛基的聚苯乙烯; 溶剂的极性越强,负离子的反应活性也越高; 催化剂季铵正离子的亲脂性越强,相转移催化反应的速率越快. 当催化剂浓度较低时,四丁基溴化铵比十六烷基溴化铵的催化效果好; 当催化剂浓度较高时,十六烷基溴化铵比四丁基溴化铵的催化效果好. 另外,有机相与水相之比对相转移催化反应有较大的影响.

关键词: 相转移催化 , 氯甲基聚苯乙烯 , 亲核取代 , 羟基苯甲醛 , 功能化

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