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甲基丙烯酸丁酯在Nd-Al-α,α'-联吡啶催化体系中的聚合反应

房江华 , 罗云杰

催化学报

研究了Nd(naph)3-Al(i-Bu)3-α,α'-联吡啶(naph=环烷酸)催化体系中甲基 丙烯酸丁酯的聚合反应. 用核磁共振和红外光谱表征了聚合物的结构. 用凝胶色谱测定了聚 合物的分子量和分子量的分布. 结果表明,聚合物的结构以全同和无规为主,反应机理为配位 聚合,聚合反应对单体浓度呈一级关系,表观活化能为30.2 kJ/mol.

关键词: 环烷酸钕 , 三异丁基铝 , 联吡啶 , 配位催化剂 , 甲基丙烯酸丁酯 , 配位聚合反应

[Nd(PW11O39)(H2O)3](H2bpy)2·4H2O的水热合成及晶体结构

李增和 , 朱玉俊 , 柳正文

稀土 doi:10.3969/j.issn.1004-0277.2007.05.017

采用水热法合成稀土无机有机杂化化合物[Nd(PW11O39)(H2O)3 ](H2bpy)2·4H2O.采用NdCl3·6H2O,(NH4)3PW12O40·3H2O, 4,4'-联吡啶(bpy),和去离子水(摩尔比为4∶1∶4∶3900, pH=6)在130℃下进行水热反应3天,得到标题化合物的紫红色块状晶体,并进行了红外光谱分析,元素分析.用单晶X射线衍射法测得晶体结构,属三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数为:a=1.18824(9) nm,b =1.35707(10)nm,c=1.77691(13)nm,α=71.551(2)°,β=82.478(2)°,γ=80.568(2)°.该晶体由无机的共价链∞1[Nd(PW11O39)(H2O)3]4- 和有机的二质子化的4,4'-联吡啶(H2bpy)2+ 及结晶水分子堆积而成的, 是一个新的稀土磷钨酸盐无机有机杂化化合物.

关键词: 无机-有机杂化材料 , 稀土金属 , 磷钨多氧酸盐 , 联吡啶 , 水热合成 , 晶体结构

不同稀土掺杂温敏漆的制备及性能研究

闫玲玲 , 孙晶 , 于文生 , 朱鹏 , 宋亚娇 , 包秀珍

中国稀土学报

以RuCl3,联吡啶为原料,并在其中分别加入氯化铒、氯化钕和氯化钆,制备了铒掺杂、钕掺杂及钆掺杂联吡啶钌探针分子,将三种探针分子分别加入到MMA中,在引发剂引发下进行聚合,获得三种稀土掺杂的温敏漆样品.对探针分子及温敏漆进行了红外光谱、紫外吸收和荧光光谱测试.红外光谱测试结果表明,探针分子中联吡啶钌的结构没有被破坏.紫外吸收光谱表明温敏漆的最佳吸收波段位于200~550 nm范围内.选择410 nm作为激发光源,发现三种温敏漆在610 nm左右有很强的荧光发射峰,并且随着温度的升高,三种温敏漆的荧光强度均减弱,说明具有良好的温度猝灭特性,其中钆掺杂温敏漆灵敏度最强.

关键词: 温敏漆 , 联吡啶 , 温度猝灭 , 稀土

Dawson结构杂多化合物[4,4′-bipyH]2 H4 (P2 W18 O62 )·[4,4′-bipy]1.5 ·4H2 O的水热合成及晶体结构

赵俊伟 , 于丽 , 王敬平 , 牛景杨

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2005.12.012

利用水热合成方法合成了Dawson结构杂多化合物[4,4′-bipyH]2H4(P2W18O62)·[4,4′-bipy]1.5·4H2O,并经IR、UV光谱和X射线单晶衍射等测试技术进行了表征. 化合物属于三斜晶系,Pī空间群,晶胞参数:a=1.324 8(3) nm,b=1.411 9(3) nm,c=2.683 3(5) nm,α=78.51(3) °,β=83.72(3) °,γ=68.07(3)°,V=4.559 4(16) nm3,Z=2,Dc=3.634 g/cm3,R1=0.055 3,wR2=0.129 0. 结构分析结果表明,标题化合物分子由2个质子化的4,4′-联吡啶分子、1.5个游离的4,4′-联吡啶分子、4个H+离子、1个饱和Dawson结构杂多阴离子[P2W18O62]6-和4个结晶水分子组成.

关键词: 水热合成 , 联吡啶 , Dawson结构 , 杂多化合物

Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2,2'-bipy)3]H-[Al(OH)6(Mo6O18)]·5H2O的合成及晶体结构

赵俊伟 , 王敬平 , 牛景杨

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.03.013

以AlCl3·6H2O、Na2MoO4·2H2O、CoCl2·6H2O和2,2'-联吡啶为主要原料合成了Anderson-B-型多金属氧酸盐[Co(2,2'-bipy)3]H[Al(OH)6(Mo6O18)]·5H2O,进行了红外光谱、紫外光谱、差热分析和单晶结构测定.晶体学测定结果表明,化合物属于三斜晶系,Pi空间群,晶胞参数:a=1.216 0(2),b=1.221 5(2),c=1.780 0(4)nm,α=86.83(3)°,β=88.76(3)°,γ=89.82(3)°,V=2.639 4(9)nm3,Z=2,R1=0.079 4,wR2=0.176 6.化合物结构分析表明,在晶体学上,标题化合物分子是由1个[Co(2,2'-bipy)3]2+配阳离子,1个H+离子,2个1/2[Al(OH)6(Mo6O18)]3-多阴离子和5个结晶水分子组成.多阴离子[Al(OH)6(Mo6-O18)]3-借助水分子和金属配离子通过超分子作用形成二维网状结构,网状结构之间又借助超分子作用形成三维无限伸展结构.差热分析表明,标题化合物的失重过程分为2步,多阴离子骨架破坏温度为547.5℃.

关键词: Anderson结构 , 联吡啶 , 多金属氧酸盐 , 超分子结构

铅与呋喃甲酰基吡唑啉酮、联吡啶三元配合物吸附波的研究

李丽飏 , 李锦州 , 李莹莹

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.016

在pH=3.51的HAc-NaAc介质中,测得1-苯基-3-甲基-4-(α-呋喃甲酰基)吡唑啉酮-5(HPMαFP)与2,2'-联吡啶(dipy)合铅三元配合物的灵敏极谱波(-0.73 V(vs.SCE)).铅浓度在0.002~9×10-6 g/mL范围内与峰电流分段呈良好的线性关系,检测下限为2.0×10-9 g/mL.采用多种电化学方法研究了极谱波的性质和电极反应机理.结果证明,-0.73 V处的极谱波为多元配合物吸附波,峰电流由中心离子Pb2+还原产生.根据直线法测得多元配合物组成为n(Pb2+):n(dipy):n(HPMαFP)=1:1:1,表观稳定常数为5.06×106.体系用于粗盐、蔗糖和化妆品中铅测定,标准回收率为99.3%~100.4%.

关键词: 呋喃甲酰基吡唑啉酮 , 联吡啶 , , 配合物吸附波

熔融反应合成2,2'-联吡啶桥联二(4,4'-联吡啶)类哑铃型化合物

贺干武 , 张青丽 , 许新华 , 邱仁华 , 李言杰 , 张胜天 , 刘凤伟

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2007.01.002

研究阻塞基的乙氧乙醇磺酸酯(1a~1c)与4,4'-联吡啶在熔融条件下反应合成单取代4,4'-联吡啶衍生物(2a~2c).结果显示,在熔融条件下30 min完成反应.投料比对产物有很大的影响.当投料比为1:1时,主要产物为双取代4,4'-联吡啶产物,增加4,4'-联吡啶的用量,单取代产物增加.当投料比为1:10时,单取代产物占绝对优势,分离后的收率达90%.中间体(2a~2c)与4,4'-二(溴甲基)-2,2'-联吡啶按1:1摩尔比混合,按照上述相同的方法进行反应,得到2,2'-联吡啶桥联二(4,4'-联吡啶)类哑铃型化合物(3a~3c),收率分别为化合物3a为81%,3b为87%,3c为79%.

关键词: 无溶剂反应 , 联吡啶 , 固相熔融 , 哑铃型化合物

钕(Ⅲ)离子与2,4-二甲基苯甲酸、2,2'-联吡啶配合物的合成和晶体结构

李夏 , 张婷婷 , 鞠艳玲

应用化学 doi:10.3969/j.issn.1000-0518.2006.09.026

合成了新的配合物{[Nd2(2,4-DMBA)6(bipy)2]·5.5H2O}(DMBA:二甲基苯甲酸;bipy:2,2′- 联吡啶). X射线晶体衍射分析确定了配合物的晶体结构. 配合物属于三斜晶系,Pī空间群. 晶胞参数,a=1.121 96(15) nm,b=1.236 39 (17) nm,c=1.594 5(2) nm,α=69.636(2)°,β=71.641(2)°,γ=83.271(2)°. M=797.45,V=1.960(7) nm3,Z=2,Dcalc=1.351 Mg/m3. 4个2,4-二甲基苯甲酸根桥联2个钕离子形成双核分子. 金属离子的配位数为9.

关键词: , 二甲基苯甲酸 , 联吡啶 , 晶体结构

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